钨矿浮选捕收剂研究现状及新药剂的制备与工业应用
《中国钨业》2019年总目次
·行业管理·在中国钨业协会六届八次理事会上的讲话陈全训(1-1)履行宗旨、搭桥干事,推进钨行业高质量发展———中国钨业协会六届八次理事会工作报告丁学全(1-4)·市场贸易·我国钨业高质量发展的思考刘良先(1-10)·地质·采矿·选矿·地层围岩对华南脉状钨矿床的成矿控制作用研究述评吴开兴,王永航,孙涛,郭小飞,胡咏梅,陈陵康,刘卫明(1-22)赣南钨矿山通风系统共性问题分析与优化实践汪光鑫,苑栋,张树标(1-32)钨矿浮选捕收剂研究现状及新药剂的制备与工业应用许海峰,李文风,陈雯(1-37)江西崇仁聚源钨矿床地质特征及成因探讨陈立泉,刘春生,李宗朋,周先军(2-1)纵向导波在钢绞线中传播及缺陷检测数值模拟蒋欢,朱品竹,郑场松,何文(2-8)中深孔崩矿崩落法在下垄钨业的应用叶际寰,李春,古和成,王志聪,叶光祥(2-16)基于三维仿真系统延深矿井通风系统优化研究苑栋,袁建文,汪光鑫,钟健民,叶光祥(2-23)某石英脉型钨锡矿石工艺矿物学研究及可选性分析洪秋阳,李波,梁冬云,董天颂(2-29)不同地形和粗糙度下尾矿库溃坝模拟研究李金羽,王光进,崔博,赵冰,艾啸韬(3-1)电磁辐射信号在金属矿岩中的传播万国香,王其胜,李夕兵,蔡十华(3-7)尾砂料浆L 型管道自流输送试验研究杨宁,尹贤刚(3-12)越城岭界牌矿区夕卡岩型铜钨矿石工艺矿物学研究肖荣,杜芳芳,雷源保,郭爱民,谭仕敏(3-17)基于新型离心选矿机的联合流程回收钨细泥试验研究周晓文,杨志兆,张永兵,耿亮(3-24)复杂难选低品位黑白钨矿可选性试验研究张婷,李平,李振飞(3-30)柱-机联合工艺在低品位白钨矿回收中的应用实践张健,郭建根,王旭(3-36)江西寻乌湖岽钨矿成矿年代学及成矿流体特征漆富勇,彭琳琳,尹积扬,黄建,罗剑(4-1)石英脉型钨矿山中深孔爆破震动规律分析与预测谢世勇,叶光祥,叶际寰,李春,张树标(4-8)某钨矿地下开采诱发地表构筑物沉降研究徐锋,肖春瑜,王丹,李江红,许威,徐文锋(4-14)湖南某低品位钨矿工艺矿物学研究蒋英,梁冬云,李波(4-20)SLon 离心机分选钨锡微细粒级矿泥的工艺试验易凡,陈禄政,熊涛,黄会春,李华,李振飞(4-26)磨矿浓度的串级PID 控制郭文萍,刘述春,陈清,曾令挥(4-32)江西大吉山钨多金属矿勘查新进展与资源潜力吴明珠,邱凯,谢明璜(5-1)浒坑钨矿南部区段矿床类型及赋存规律初探孙最强,周孝满,何维基,江辉(5-6)几种岩石点荷载强度与单轴抗压强度之间的关系研究郭延辉,侯克鹏,蒋军,牛向东(5-13)某钨多金属矿尾矿水处理与回用试验研究尚兴科,周晓彤(5-18)新型捕收剂ZL 在白钨浮选中的应用吴海燕,戚光荣,林辉(5-25)从细粒钨锡混合精矿中分离白钨矿的试验研究付广钦,周晓彤,邓丽红,关通(5-31)湖北通城县大坪钨矿地质特征及找矿方向尹近,徐兴宽,张文胜,田彩霞,薛哲,龙兴跃(6-1)蒙古国西部乌兰乌拉钨矿床地质特征及找矿方向刘亚朋,张帅,石传军,孟祥熙,李江鹏,张发山(6-9)皖南某低品位钨银矿浮选工艺研究杜淑华,潘邦龙,夏亮(6-14)湖南某钨矿XRT 射线智能选矿机预选抛废研究与应用贾妮(6-20)某多金属选矿厂磨矿分级工艺优化研究黄伟生,王忠海,刘杰,徐涛(6-25)《中国钨业》2019年总目次题目期页题目期页第6期·冶金·材料·折点氯化法除钨冶炼厂氨氮废水研究陈星宇,马鑫铭,史明,唐忠阳,刘旭恒,黄少波,赵中伟(1-45)钨渣回收利用技术研究现状谢建清(1-50)不同单斜仲钨酸铵在惰性气体中的热分解研究王玥,陈杉杉,马丽丽,林高安(1-58)难熔金属溅射靶材的应用及制备技术王晖,夏明星,李延超,刘啸锋,蔡小梅,白润,张新(1-64)超音速火焰喷涂86WC-10Co-4Cr涂层的抗氧化性能刘宝刚,谢颖,王倩,陶楠,李鸿娟(1-70)高比重钨合金注射成形工艺研究王威(2-34)高钙白钨矿分解工业试验研究杨运光,万林生,龚丹丹(2-39)球形钨粉的制备及粉末特性研究张莹莹,刘国辉,周武平,熊宁,王广达(2-43)金相分析在YG类硬质合金中的应用朱二涛,张久兴,杨新宇,羊建高,潘亚飞(2-50)新型X射线屏蔽涂料的制备及其性能研究张静,冯建,伍方,李邦怿,朱玉斌(3-41)WO42-对红色荧光粉Na2CaSiO4颐Eu3+发光性能的影响研究隆金桥,崔连胜,姚鹏飞,刘晓凤,谭能文,舒韦(3-46)退火温度对TaW12合金组织性能的影响张新,王晖,李延超,李来平(3-51)细颗粒蓝色氧化钨制备工艺研究余春荣,谢中华,徐双,陈亿,黄亮(4-36)粉末粒度对超粗晶硬质合金性能影响的研究汤昌仁,梁瑜,郭永忠,陈玉柏,杨树忠(4-41)超细晶硬质合金混合料的球磨混料机制唐炜,肖颖奕,杨树忠,张帆,文小强,许洋(4-47)不同偏压下Cr/CrCN涂层在3.5%NaCl环境下的电化学及摩擦学行为朱瑞源,陈颢,郭圣达,羊求民,陈丽勇(4-55)低温离解高温自还原制备细颗粒蓝色氧化钨陈升(4-62)724型阳离子树脂从钨酸铵溶液吸附除镁的动力学张永会,杨亮(5-36)碳酸钙沉淀法从钨酸钠溶液中深度脱除磷的研究方君娟,王水龙,杨亮(5-42)网状结构硬质合金发展现状唐炜,郭永忠,杨树忠,张帆,肖颖奕,谭敦强(5-46)超音速等离子喷涂WC10Co4Cr涂层干湿条件下的摩擦磨损性能研究徐一,于修水,蒋穹,唐建成,张思宇(5-54)稀土金属对超细晶WC-Co硬质合金组织和性能的影响杨树忠,唐炜,肖颖奕,王玉香,张帆(5-59)钎焊工艺对钨/钢焊缝组织结构和焊接强度的影响郑春财(5-65)高纯均相针状紫色氧化钨制备工艺研究谢中华,余春荣,汪壮瀚,徐双,陈亿,黄亮(5-71)添加锰对WC-8Co硬质合金组织和性能的影响唐启佳,李重典,李锐(6-30)Mo-0.7%La合金热处理后的微观组织稳定性研究刘仁智,张铁军,安耿(6-36)钨渣脱水过程中加压过滤机的应用实践余春荣,黄亮,徐双,李跃海,陆晓晖(6-43)WC粉末碳化工艺与球磨时间对亚微晶硬质合金显微组织与性能的影响刘志芳,梁瑜,钟腾飞,郭永忠,覃伟坚,汤昌仁(6-48)团粒/基体体积比对网状结构硬质合金组织结构及性能的影响唐炜,杨树忠,郭永忠,肖颖奕,欧立明,谭敦强(6-54)高纯钨的制备及粒度影响研究郑艾龙,吴传露,杨益航,黄志民,陈俊卿,叶铭海(6-61)·环保·分析·上饶市矿山地质环境影响评估及防治建议舒顺平,舒仲强,何登华(3-55)全谱直流电弧发射光谱法同时测定钨中19种杂质元素吴冬梅,赵燕秋,付国余(3-60)ICP-OES法测定钼精矿及焙烧钼精矿中的钨量刘鸿,谢璐,杨峰(3-65)二苯硫脲泡塑富集测定钨矿中的金马怡飞,汪广恒,柯艳,高文旭,王恒(4-66)电感耦合等离子体发射光谱法同时测定钨锡矿中6种元素李延超,梁静,李来平,刘啸峰,林小辉,杨毅超,张国君(4-70)ICP-OES法测定碳化钨中的高含量铬陈焕涛,李盛意(4-75)·机械·自动化·基于深度相机的矿斗载矿量的测量方法杨文龙,马保亮,陈辰(6-69)·其他·厦门钨业钨产业领域在华专利布局分析鄢春根,王志强,黄桂花,徐笑阳,成飞(1-75)株洲硬质合金集团有限公司钨产业专利布局分析鄢春根,廖睿,徐笑阳(2-67)我国钨产业现状及战略储备思考袁博,孙立楠,王国平,刘良先(2-74)77第34卷《电弧焊和等离子焊接、切割用钨电极》国家标准解析王芦燕,于月光,彭鹰,李曹兵,张宇晴(3-69)《中国钨业》2019年第34卷总目次(6-76)·行业信息·柿竹园公司喜获国家科学技术进步二等奖(1-9);敬告作者(1-31);《中国钨业》征稿征订启事(1-80);敬告作者(2-15);柿竹园公司喜获湖南省科技进步二等奖(2-22);《中国钨业》征稿征订启事(2-28);《中国发明与专利》杂志征稿征订启事(2-38);《中国钨业》来稿须知(2-49);中国钨业协会六届十七次主席团会议在赣州召开(2-78);《中国钨业》征稿征订启事(3-6);敬告作者(3-11);《中国钨业》中青年编委招募(3-77);柿竹园公司上半年实现“双超”(3-78);《中国钨业》来稿须知(4-40);敬告作者(4-46);《中国钨业》征稿征订启事(4-54);敬告作者(5-12);《中国钨业》来稿须知(5-30);《中国钨业》征稿征订启事(5-41);柿竹园公司开展“红旗班组”创建活动(5-64);更正说明(5-77);《中国钨业》专题稿约(5-78);中国钨业协会六届十九次主席团会议召开(6-8);《中国发明与专利》杂志征稿征订启事(6-19);《《中国钨业》征稿征订启事(6-24);敬告作者(6-35);中国钨业》专题稿约(6-75)78。
黑钨矿浮选常用药剂研究现状及展望
黑钨矿浮选常用药剂研究现状及展望卢继鹰;王忠康;刘永;尚兴科【摘要】Summarizes the common reagents used in the flotation of wolframite.Wolframite flotation collectors commonly used are including carboxylic acid collector,phosphonic acid collector,arsonic acid collector,chelating collector and combination reagent,etc.;Activators commonly used are ferrous sulfate and lead nitrate,etc.;Inhibitors commonly used are mainly sodium silicate and their modified products. Points out the existing problems,like the humdrum of flotation reagent,the poor sorting,the high cost and so on should be figured out.Wolframite properties research should be enhanced.Research and de-velopment of cheap and environmental flotation reagents and the synergistic effect of combined reagent will be the focus of the wolframite ore processing in the future.%对当前黑钨矿浮选过程中的常用药剂研究现状进行了总结归类。
钨矿物浮选药剂新进展
作者简介 : 占涛(9 0 )男 , 安 1 8一 , 助教.
第 2 第 5期 9卷
安 占涛 等 : 钨矿 物 浮选 药 剂新进 展
3 5
恰恰与之相反. “3 ” 73 混合使用 , 建议 7 和“3 ” 1 可获最佳效果 ; ②油酸和 Y 1 脂肪酸钠盐都是一种捕收能力 一7
1 白钨 矿 浮 选
白钨 矿 的可浮 性较好 , 术和 工艺 比较 成熟 , 技 浮选 中主要 困难 是 含钙 脉石 矿物与 白钨 矿 的分离. 因此 ,
选择高选择性捕收剂和含钙脉石矿物抑制剂是选矿工作者的中心任务. 1 捕收剂 . 1
( ) 肪 酸及其 皂类 . 肪酸 及其 皂类 是 白钨矿 浮选 最 常用 的捕 收 剂 . 酸 、 1脂 脂 油 油酸 钠 、 塔尔 油 、 植物 脂 动 肪 酸等都 被 实践证 明是 白钨矿 的有 效捕 收剂 . 由于羧 酸对 白钨 矿 和含钙 脉石 矿物 的低选 择性 , 使得 羧酸 类
捕 收剂 在浮选 低 品位 白钨矿过 程 中的效 果 比较差 . 了提 高其 选择 性 , 究 者对 脂肪 酸类捕 收剂进 行 了改 为 研
良, 报道较 多的是生物改性和化学改性. 比如将脂肪酸发酵 、 在脂肪酸中加入其它的基团等. 这些改 良措施 针对不同的矿石都取得了良好的效果【 1 ] . 杨思孝圈 对浮选 白钨矿 的常用药剂氧化石蜡皂 、 油酸、 一 7 Y 1 脂肪酸
pr g e so tl g c noo y t ed v lp n ie t no n se o to g n sp t o wa d o r s fmea l yt h lg , e eo i gd r ci f u g tn f ai na e ti u r r . ur e h o t l f
ZL捕收剂浮选白钨矿的研究和应用
ZL捕收剂浮选白钨矿的研究和应用目前,我国白钨矿的回收方法主要是浮选,所使用的捕收剂主要是731氧化石蜡皂。
白钨矿的可浮性较好,但因矿石中存在与其性质相类似的含钙矿物如方解石、萤石和磷灰石等而导致浮游过程复杂化。
白钨矿与含钙矿物的浮选分离是影响白钨矿选别指标的重要因素,因此研制新捕收剂要尽量加大白钨矿与含钙脉石矿物可浮选性的差异.我们研制的ZL捕收剂是一种长碳羟酸皂化物的混合物,对白钨矿具有较强的选择捕收能力,对多种白钨矿矿石进行选矿试验,均获得了令人满意的结果.ZL捕收剂兼有起泡性、毒性低、无刺激性气味及性能稳定(可存放6个月以上),其合成原料易得,价格合适,目前,ZL捕收剂已经应用于一些中小型矿山的白钨矿浮选.1 ZL选别湖南某白钨矿矿石1.1矿石性质湖南临武某白钨矿矿床,主要金属矿物有白钨矿、黑钨矿和方铅矿等。
钨矿物以白钨矿为主,黑钨矿极少;主要脉石矿物有萤石、方解石、长石、石英、石榴石、绿泥石和磷灰石等。
原矿的主要成分(质量分数,)为:WO。
0.6,Pb 0.2O,Cu 0.008,Zn 0.01,CaFz 2O.56,CaCO3 13.9O,SiO2 41.5,Al2O。
7.21,CaO 3.47.原矿中白钨矿嵌布粒度范围较宽,粗至0.8ram,细至0.009mm,大多为0.O4~O.4mm,属于中细粒嵌布.当矿石的磨矿细度为8O 一0.074mm时,白钨矿单体解离率超过90%。
1.2小型试验由原矿性质可知,该矿石中含钙矿物的种类多、含量高,是较典型的难选白钨矿.在小型试验的粗选段分别以ZL和731氧化石蜡皂为捕收剂进行对比试验,试验流程如图1所示,试验结果列于表1.表1是两种捕收剂在较佳的用量范围内的对比试验结果.由表1可知,在捕收剂用量相同条件下,用ZL捕收剂获得的钨粗精矿品位和回收率都高于用731氧化石蜡皂.当731捕收剂用量增加时,钨回收率提高,但精矿品位下降较多,浮选泡沫量大且粘,上浮物夹杂脉石严重,这将给后面的粗精矿精选带来不良影响.使用ZL捕收剂浮选的泡沫量不大且较稳定,尾矿钨品位比用731氧化石蜡皂低.1.3工业试验在小型试验的基础上,该选矿厂分别用ZL与731进行了选钨的工业试验.试验的粗选段为两次精选、三次扫选,捕收剂用量为580 g/t,调整剂为1.2 kg/t NazC0。
白钨矿浮选药剂研究现状及展望
白钨矿浮选药剂研究现状及展望许鸿国;翁存建;高莉;冯博;罗仙平【摘要】It is always a focus to improve the selectivity of collector and strengthen the efficiency of depressor in the study of scheelite flotation. The type of scheelite collector and adjustment, mechanism and research status are analyzed and reported. This paper states that the high selective collector and pertinence of inhibitory is an urgent problem needs to be solved in the scheelite flotation. The development of efficient, economic and eco-friendly flotation reagents is a growing trend.%提高捕收剂的选择性和强化抑制剂的高效性始终是白钨矿浮选研究中的重点。
从白钨矿的捕收剂和调整剂的种类、作用机理及研究使用现状等方面进行了分析,提出高选择性捕收剂和针对性强的抑制性是白钨矿浮选急需解决的问题。
运用高新技术,结合理论研究,开发高效、经济、环保的浮选药剂已成为白钨浮选药剂的发展趋势。
【期刊名称】《有色金属科学与工程》【年(卷),期】2014(000)003【总页数】5页(P76-80)【关键词】白钨矿;浮选;捕收剂;调整剂【作者】许鸿国;翁存建;高莉;冯博;罗仙平【作者单位】江西理工大学资源与环境工程学院,江西赣州 341000;江西理工大学资源与环境工程学院,江西赣州 341000;江西理工大学资源与环境工程学院,江西赣州 341000;江西理工大学资源与环境工程学院,江西赣州 341000;江西理工大学资源与环境工程学院,江西赣州 341000; 江西理工大学钨资源高效开发及应用技术教育部工程研究中心,江西赣州 341000【正文语种】中文【中图分类】TD954在多年的快速工业化建设进程中,钨矿资源的过度开发使我国易处理钨矿石(易于重选富集的黑钨矿)消耗殆尽,与过度开发优质黑钨矿资源形成鲜明对比的是,我国对于储量丰富的难处理白钨矿资源的开发利用程度低,尤其是矽卡岩型白钨矿床,其主要原因在于难处理资源复杂的矿石性质.矽卡岩型白钨矿床复杂的矿石性质表现在:品位低、嵌布粒度细,且常与多种含钙脉石矿物共生.因含钙盐类矿物之间具有相似的表面化学组成及与药剂作用的化学活性,导致白钨矿与含钙脉石矿物的有效分离成为白钨矿浮选中的难点[1-2],而浮选药剂又是提高浮选指标的关键,因此,提高捕收剂的选择性和调整剂的高效性始终是白钨矿浮选研究中的重点.1 白钨矿浮选捕收剂研究现状根据作用离子性质划分,常用的白钨矿捕收剂有4种[3]:阴离子捕收剂、阳离子捕收剂、两性捕收剂、非极性捕收剂.其中阴离子捕收剂研究最为透彻、使用最为广泛;非极性捕收剂主要辅助其它捕收剂使用,强化泡沫结构,改善疏水效果. 1.1 阴离子捕收剂阴离子捕收剂主要包括[3-4]:脂肪酸类、螯合类、磺酸类、膦酸类捕收剂.其中脂肪酸类捕收剂因其具有优良的捕收性能,在工业实践中使用最为广泛;螯合类捕收剂因其具有更好的选择性,近些年成为研究的热点;磺酸类、膦酸类捕收剂更多见于理论研究,工业现场使用较少.1)脂肪酸类捕收剂.含钙盐类矿物晶格中的Ca2+与脂肪酸捕收剂具有较高的反应活性,使脂肪酸及其衍生物成为含钙盐类矿物浮选最常用的捕收剂,常用的脂肪酸类捕收剂有:731、油酸、油酸钠、塔尔油、动植物脂肪酸等.该类捕收剂具有使用范围广、捕收能力强等优点,但也同样存在选择性差、对温度敏感、药剂用量偏大,尤其是处理低品位含钙脉石的白钨矿石,表现出指标不佳,稳定性较差的缺点.因此通常需对脂肪酸进行改性或组合用药,如对脂肪酸进行引入高极性的基团(如-OH、-SH、-NH2)或引入不饱和键以改善溶解性能、提高抗低温的能力,进行生物改性或化学改性,引入具有选择性作用的基团提高选择性.这类新型捕收剂主要有 EA-715、ZL、AAK、SYT-1、BK418、油酰肌氨酸等,在试验及生产中都取得了良好指标.赵卫夺等[5]通过功能基团修饰得到的一种新型高效阴离子型捕收剂EA-715,在以水玻璃为抑制剂,硫酸铜为辅助抑制剂以及碱性环境下(pH=8.50±0.3),可实现白钨矿与萤石、方解石和石英的浮选分离,尤其适用于白钨尾矿细泥浮选.凌石生[6]对浮选铜硫尾矿进行回收白钨,在以BK418为捕收剂进行常温浮选,获得品位为66.04%、回收率81.67%的白钨精矿,其浮选效果比731、733和油酸更为理想.I.A.Nosov[7]采用以塔尔油为基础的改性药剂AAK,进行白钨浮选,与油酸相比,钨品位提高了0.4%,回收率提高了1.4%.江庆梅等[8]研究了油酸钠与正辛酸钠、月桂酸钠、硬脂酸钠组合使用在白钨矿与萤石、方解石分离中的作用,与单用油酸钠相比,混合脂肪酸对白钨矿的捕收能力显著增强,对方解石的捕收能力变差.O.ZCAN等[9]以油酰肌氨酸为捕收剂,烷基羟基喹啉为调整剂和坚木栲胶为抑制剂,处理品位为0.28%的原矿,最终得到品位70.6%、回收率70%的白钨精矿.新型脂肪酸类捕收剂的研发和使用,提高了对贫、细、杂白钨矿的回收利用,但许多新药剂都存在成本高、原料不充足、作用机理研究不够透彻等不足之处.因此加强机理研究,提高捕收剂的选择性能,降低药剂成本仍是该类捕收剂的研究重点.2)螯合类捕收剂.螯合类捕收剂常用于黑钨矿的浮选[10-11],由于其选择性好,近些年来,在白钨矿浮选中也取得了良好的效果[12].目前螯合类捕收剂的使用主要以GY、CF系列为主,其它一些新型螯合类捕收剂如CKY、F-305、OXB,有的仍处于实验室阶段,还未得到推广使用.张树宏等[13]以GYW作钨矿物捕收剂处理原矿含钨0.58%的白钨矿,可获得含钨65.7%,钨回收率75.9%的白钨精矿,相比731氧化石蜡皂具有选择性更强,用量更少的优点.周新民等[14]对河南灵宝某金矿尾矿特性,采用新捕收剂CF-6浮选流程试验综合回收金属矿中的白钨矿,经闭路试验获得了品位50.71%、回收率71.06%的钨精矿,选矿指标非常理想.孙伟等[15]进行了新型螯合类捕收剂F-305对黑、白钨矿捕收性能研究,并与733氧化石蜡皂进行对比,得出F-305对黑、白钨矿有更强的捕收能力.邱显扬等[16]利用紫外光谱、红外光谱以及浮选溶液化学对苯甲羟肟酸与白钨矿的作用机理进行了研究,在3.7<pH<13.7区间内,白钨矿定位离子为Ca2+与苯甲羟肟酸发生O,O螯合形成五元环螯合物,发生离子-分子共吸附作用,并指出做白钨矿捕收剂时最佳浮选区域为pH=7~10.螯合类捕收剂选择性好,与矿物作用后生成的螯合物性质稳定,在一定程度上解决了白钨矿与钙质脉石的浮选分离难题,是未来研究的重点.但螯合类捕收剂的推广使用尚存在许多问题急需解决:首先,螯合类捕收剂合成步骤复杂,原材料成本高,导致药剂昂贵,再者螯合剂一般需Pb2+、Fe2+、Co2+等金属离子进行预先活化目的矿物,对环境极为不利,解决好成本及环保问题将是能否推广使用的关键.3)磺酸类、膦酸类捕收剂.磺酸类捕收剂在实验室中取得较好的浮选效果,但现场使用的较少,主要以配合脂肪酸使用为主.张遵[17]对捕收剂油酸钠进行高温、低温磺化,分别得到SA-60、SA-10,进行白钨矿浮选实验,获得钨精矿的回收率分别为90.69%和92.92%,优于生产用的皂化钠.Fukazawa[18]用磺酸盐配合脂肪酸浮选白钨矿,从含WO33.32%的原矿中优先浮选出品位为47.80%、回收率为97.01%的白钨精矿.膦酸类捕收剂也可用来浮选白钨矿,陆英英等[19]以LP-08(异丙基烷基膦酸系列捕收剂)为捕收剂浮选分离萤石-白钨矿、萤石-石榴石-白钨矿等混合矿,均取得了较好的试验指标,根据红外光谱、ζ电位研究LP-8在矿石表面的作用机理,发现对白钨矿有化学吸附作用,在石榴子石基本不发生吸附作用.磺酸类、膦酸类捕收剂虽然选择性好,在实验室条件下已取得了较好指标,但药剂成本过高,单独使用,难以付诸实践.1.2 阳离子捕收剂白钨矿在广泛的pH范围表面荷负电[20],因此通过调节矿浆pH值,阳离子捕收剂具有比其他类型捕收剂有更好的选择性.Hicyilmaz C等[21]研究了以胺类捕收剂浮选分离白钨矿与含钙脉石矿物的可能性,调节矿浆pH值,发现十二胺醋酸盐作捕收剂时能有效实现白钨矿与方解石的分离.杨帆等[22]采用二辛基二甲基溴化铵(DDAB)作捕收剂,研究了白钨矿、方解石单矿物的浮选行为和2种矿物的人工混合矿的浮选分离.结果表明:在单矿物和人工混合矿的浮选中,DDAB在对白钨矿的捕收能力和选择性上均显著优于油酸,其最佳的浮选pH值范围为8~10.阳离子捕收剂是白钨矿常温浮选较有前途的浮选药剂,有很大的发展空间,尤其要注重胺类阳离子捕收剂的研究,研究开发捕收能力强、选择性好、适用范围广、泡沫流动性强的阳离子捕收剂是一个重要的方向.1.3 两性捕收剂两性捕收剂即氨基酸类捕收剂,能在强酸到强碱的宽泛pH范围内使用,对矿石的适应性更强[23-24].在低pH环境中,该种药剂作用基团为-NH3+,与矿物表面发生作用主要依靠静电力,并且需要其它调整剂配合使用,使矿物表面符合选择性捕收条件.胡岳华等[25]研究认为β-胺基烃基膦酸在宽泛的pH范围内对萤石有强的捕收能力,通过调整矿浆pH至碱性,在抑制剂作用下,可实现萤石与白钨矿的分离.邓丽红[26]采用新型两性捕收剂R31,以Na2CO3为调整剂、Na2SiO3为抑制剂对白钨矿进行粗选,取得了较好的指标.相对于阴离子捕收剂来说,两性捕收剂更多的见于理论研究,于实际生产报道很少,因此,如何将两性捕收剂较好的用于实际生产中,选矿工作者们责无旁贷.关于捕收剂在白钨矿表面吸附的机理,矿物加工领域的研究者们为此做了大量的研究,结果表明捕收剂在矿物表面的吸附是多种作用力的结果,其中包括:氢键作用、分子吸附、离子吸附、静电吸附、简单的表面沉淀,以及捕收剂在矿物表面或矿浆中反应产物的吸附.2 白钨矿调整剂的研究现状白钨矿浮选过程中遇到的主要困难是白钨矿与含钙盐类脉石矿物的有效分离,两者具有相似的表面化学组成及与药剂作用的化学反应活性,这直接影响了捕收剂在矿物表面的选择性吸附.为实现目的矿物与脉石矿物之间有效分离,在浮选过程中必须加入合适的调整剂,扩大矿物表面物理化学性质的差异.常用的调整剂有pH调整剂和抑制剂.2.1 pH调整剂白钨矿浮选一般在碱度较高情况下进行,通常需要氢氧化钠、碳酸钠、“石灰+碳酸钠”等方法来调整矿浆pH值.对于氢氧化钠和碳酸钠调整pH值,有学者认为碳酸钠既可以调节矿浆pH值,又可消除矿浆中难免离子的影响,因此相比氢氧化钠更具优势;另一种认为只有用氢氧化钠才能调到足够高的碱度,而单纯的碳酸钠则难以达到,哪一种效果更好尚无定论.孙伟等[27]总结国内外几十家选厂的经验得出结论:一般对于含可溶性或微溶性矿物较多的矿物来说,用碳酸钠为佳,反之可用氢氧化钠.“石灰+碳酸钠”法就是先用适量的石灰搅拌矿浆,然后用碳酸钠和水玻璃作调整剂和抑制剂,适用于白钨-方解石-萤石型矿石的粗选,其实质是石灰溶解产生的Ca2+在方解石、萤石等脉石表面产生吸附,使其表面由带负电变为正电,而未在白钨矿表面吸附仍为负电.在添加碳酸钠调浆后,萤石、方解石等表面生成碳酸钙沉淀,而白钨矿表面没有生成,从而使含钙脉石矿物被有效抑制.刘红尾等[28]对柿竹园低品位白钨矿WO3品位为0.39%,采用石灰法常温浮选分离,经粗选闭路实验获得了品位为3.53%,回收率77.01%的粗精矿,指标良好,产品XRD图谱分析表明,萤石和方解石在石灰法粗选段得到了强烈的抑制作用,白钨矿与含钙脉石矿物可实现有效分离,研究结果表明,石灰法是实现白钨常温浮选的一条有效途径.2.2 抑制剂白钨矿与含钙脉石矿物之间具有相似的表面化学组成及与药剂作用的反应活性,导致白钨矿与含钙脉石矿物的有效分离成为白钨矿浮选中的难点,所以对含钙脉石矿物的有效抑制成为实现白钨矿优先浮选的关键.按材料的化学成分划分,白钨矿浮选抑制剂可分为无机抑制剂和有机抑制剂两大类.无机抑制剂主要有水玻璃、焦磷酸盐、六偏磷酸钠、氟硅酸钠等,在白钨矿浮选中水玻璃的使用最为广泛.通常认为水玻璃的抑制机理是由 HSiO32-、H2SiO3-引起的,这两种物质能在矿物表面形成吸附,又有很强的吸水性,使得矿物亲水而起抑制作用,其对非硫化矿物抑制由强到弱顺序为:石英、硅酸盐、方解石、磷灰石、钼酸钙、重晶石、萤石、白钨矿,并且水玻璃的模数对抑制性能有很大的影响,实验证明模数在2.4~2.8作用效果最好[29].陈金明[30]对云南某矽卡岩型白钨矿,矿石中矿泥占比35.2%,在常温浮选中731用量偏大,生产指标偏低的情况,通过碳酸钠、水玻璃组合调整剂强化粗选对脉石矿物抑制的选择性,在不预先脱泥情况下,矿山白钨回收率由46.5%提高到76.53%,精矿品位由38.1%提高到68.61%,取得良好效果.随着白钨矿呈现贫、细、杂趋势,传统水玻璃的使用难以有效对脉石矿物的抑制,为提高抑制效能,水玻璃常与多价金属盐、有机抑制剂配合使用或进行改性,以增加水玻璃的亲水性,加强对脉石矿物的抑制作用.杨耀辉[31]在高效组合抑制剂D1对钨矿物和含钙矿物抑制性能研究中指出,组合抑制剂D1能有效抑制萤石方解石,而对于白钨矿可浮性影响不大.孟宪瑜等[32]采用一次磨细,在NaOH碱性介质中用改性水玻璃和733进行白钨矿粗选,采用改进的“彼得洛夫法”进行白钨矿加温精选,获得含WO367.87%,回收率85.99%的白钨精矿.田学达等[33]采用新型抑制剂KSF和WTXD(酸化水玻璃)在常温下,逐步抑制萤石、方解石得到高品位白钨精矿.除了水玻璃外,常用的无机抑制剂还有膦酸类及氟硅酸钠等.邱廷省等[34]采用六偏磷酸钠和水玻璃为脉石的组合抑制剂,油酸钠和731为白钨矿的组合捕收剂,经常温粗选及加温精选获得含WO365.16%,回收率76.49%的白钨精矿,相比水玻璃,六偏磷酸钠的组合使用对脉石含钙高的白钨矿具有更好的抑制效果.有机抑制剂又可分为大分子抑制剂和小分子抑制剂.大分子抑制剂包括腐殖酸钠、单宁、淀粉、木质素磺酸钠、CMC等,用于抑制石英、方解石、萤石、石榴子石.于洋[35]在白钨矿浮选试验中,在pH为8~9时,羧甲基纤维素可选择性地抑制其它含钙矿物而不抑制白钨矿.小分子抑制剂包括草酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸等,可用于抑制方解石、萤石.相比无机抑制剂,有机抑制剂具有来源广、种类多、并且更容易实现官能团的设定等优点,从目前发展趋势来看,对高分子抑制剂进行改性,从而提高抑制剂的选择性,将会成为新的热点.3 白钨矿浮选药剂的发展趋势在工业上,采用浮选法进行白钨矿物的选矿富集已经形成了比较成熟的技术路线,而浮选药剂又是浮选过程的关键,所以浮选药剂的研究始终是白钨矿浮选研究中最重要的一环.1)浮选捕收剂方面.加强对螯合类捕收剂的研究,解决好成本及环保问题,将是螯合类捕收剂能否推广使用的关键;继续对脂肪酸类捕收剂进行改性研究和药剂与矿物作用的机理研究,提高选择性,拓宽原料来源.2)浮选抑制剂方面.对水玻璃进行改性研究,以增加水玻璃的亲水性,加强对脉石矿物的抑制作用;对有机高分子抑制剂进行改性,从而提高其选择性,将是抑制剂研究的新方向.3)采用组合用药.按一定比例组合使用可产生1+1>2的增效效应,不但可以提高药剂的浮选效果,也可以降低药剂的用量以及药剂的费用,改善生态环境.4)药剂作用机理研究.运用浮选溶液化学、无机化学等理论来研究探讨含钙盐类矿物浮选体系中各组分的作用形式和规律,揭示体系中矿物表面性质的变化规律以及药剂与矿物表面的作用机理.4 结束语尽管国内外选矿工作者对白钨矿浮选药剂进行了广泛的研究并取得丰硕的成果,促进了贫、细、杂难选白钨矿资源的回收利用,为白钨矿资源的可持续发展带来帮助,但仍存在诸多问题急需解决.一是部分捕收剂在实验室条件下效果显著,但并未在工业实践上得到广泛使用,其工业应用有待进一步开发,如阳离子捕收剂;二是螯合类捕收剂具有良好的选择性,在一定程度上解决了白钨矿与钙质脉石的浮选分离难题,但因其昂贵的成本,复杂的制作程序,以及环保问题极大的限制了使用范围;三是关于浮选药剂与含钙盐类矿物的作用机理,几十年来矿物加工领域的研究者们一直在探讨,但至今仍无统一的观点,其作用机理也远非简单的物理吸附或化学吸附可以解释.因此加强理论研究和实验探索,寻找行之有效的浮选药剂仍是白钨矿浮选研究的重中之重.参考文献:[1]Shepeta E D,Samatova L A,Kondrat’ev S A.Kinetics of calcium minerals flotation from Scheelite-carbonate ores[J].Journal of Mining Science,2012,48(4):746-753.[2]Bernhart W.Processing of scheelite bearing ores.A review[J]. 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钨矿物浮选工艺及捕收剂研究与应用进展
Se e ptmbe . 01 r2 0
现
代
矿
业
总 第 4 7期 9
M0RDEN I NG M NI
2 1 年 9月第 9期 00
・
综合 述 评 ・
钨 矿 物 浮选 工 艺及捕 收 剂研 究 与应 用 进展
廖 德华 陈 向
( 六盘 水 师 范 学 院 )
Lio De u Ch n Xin a h a e a g
( iP n h i o l o ee Lu a S u N r l g ) ma C l
Absr c : v l p n iu to o ai g a d n r a e t a t De eo me tst a in fhe t n o n m l tmpe au e foa in tc oo y o lrm r t r tto e hn l g fwofa l
a d f t t n tc n lg ff e w l a a e d s u s d,rs a c n p l ai n st ai n o n oai n n oa i e h oo o n of m r ic s e l o y i r e e r h a d a pi t i t ff e f t t c o u o i l o
矿的精 选 阶 段 , 指 在 浓 缩 过 的 粗 精 矿 ( 是 固体 占
艺 , 得 了钨精 矿 产 率 为 10 % 、 精 矿 ( 取 .3 钨 WO )
品位 6 . 7 、 回收 率 8 . 1 的选 矿 技术 指 标 。 53% 钨 63%
6 % 一7 %)中添加 大 量 水 玻 璃 ,Biblioteka 高 温 条 件 下 长 0 0 在
新型捕收剂R31浮选低品位白钨矿的研究
,
作者简介 : 邓丽红( 96一) 女 , 16 , 广东人 , 高级工程师 , 学土 , 一直从事有色金属 、 有金属 、 稀 非金 属的选矿及综合回收的
研究工作。
维普资讯
t n 2 i 3a e rsa t t esh ei o g o c nrt st e la e i ae ls s o a d Na O sd p esn , h c el eru hc n e t ewa nce n d w t w tr asa r S t a h h g
表 1 原矿 多 元素 分 析 结 果 【 ) %
获得了含 WO 7 .0 的一级 I 白钨精矿 , , 3 1% 类 WO
回收率 8 .7 16 %。
1 原矿性质
矿石属矽卡岩型 白钨矿 , 主要金属矿物为白钨 矿, 少量黄铁矿和微量锡石 , 主要脉石矿物为钙铝榴 石、 、 石英 方解石 、 绿帘石 、 硅灰石等。根据对原矿进 行 的筛 分分 析 、 多元 素分 析 和 白钨矿 单体 解 离度 测
d p e s n t 0—9  ̄ e r sa t a 9 5 C.I a e t c e l e c n e t t f7 . 0 n lb ts ,a s h ei o c n r e o 3 1 % W O3 s o t i e i t a b an d w t a wa h r c v r f 1 6 % f m u e o ey o . 7 8 r a r n—o -mie c n an n . 8 o O .T e r s l s o d t a 3 o f n o ti i g0 2 % fW 3 h e u t h we h t 1 R i a s i b e c l co o e s h ei . S u t l o l trfr t c・
微细粒黑钨矿选别工艺及浮选药剂研究现状
微细粒黑钨矿选别工艺及浮选药剂研究现状曹惠昌【摘要】由于钨矿资源过度开采,钨矿呈品位低、嵌布粒度细、成分复杂等特点,给回收带来困难.目前微细粒黑钨矿的重选工艺设备有摇床、离心选矿机和螺旋溜槽,浮选除传统浮选工艺外,选择性絮凝、载体浮选、油团聚浮选及剪切絮凝浮选新工艺也在微细粒黑钨矿的选别中得到应用,并逐渐形成了强磁选—浮选、重选—浮选等联合分选工艺.黑钨矿浮选药剂中,脂肪酸类捕收剂主要通过化学吸附作用在矿物表面,可浮性较好但选择性不佳,胂酸类和膦酸类捕收剂选择性好但毒性大,污染环境;使用螯合类捕收剂能够得到较好的选别指标但药剂成本高、性质不稳定.硝酸铅和硫酸亚铁是微细粒黑钨矿浮选的常用活化剂,水玻璃是使用较多的抑制剂.加强联合选别工艺的应用,开发新型高效药剂与组合药剂是提高微细粒黑钨矿选别技术经济指标的关键.【期刊名称】《现代矿业》【年(卷),期】2017(000)006【总页数】7页(P110-116)【关键词】细粒黑钨矿;联合工艺;浮选药剂【作者】曹惠昌【作者单位】中煤科工集团沈阳设计研究院有限公司【正文语种】中文我国钨资源储量占世界的41%,居世界第一。
我国目前已探明20多种含钨矿物,其中钨酸盐和氧化物是钨的主要存在形式,少量的钨存在于硫化钨(WS2) 中。
考虑到当前的技术条件,目前自然界中只有白钨矿和黑钨矿具有开采价值。
白钨矿(CaWO4)是钙钨酸盐,黑钨矿主要包括钨锰矿(MnWO4)、钨铁矿(FeWO4)和钨锰铁矿((Fe,Mn)WO4) 3种矿物。
钨华和白钨华也较为常见,但和钨铅矿(PbWO4)、钨钼铅矿(Pb,Mo)WO4、钨华(WO3·H2O)、铜钨华(CuWO4·H2O)等含钨矿物一样目前暂无工业开采价值[1]。
我国黑钨储量占全国钨储量的29%[2-4],是绝大多数钨精矿的加工原料[5]。
随着近年来钨矿的不断开采,高品位黑钨矿储量越来越少,但对钨资源的需求却日益增加,因此低品位细粒级黑钨矿及含钨细泥尾矿也逐渐被回收利用。
湖北某低品位白钨矿浮选捕收剂的试验研究
GYW A : L DZ
4:1 wi t h t h e b e s t d o s a g e o f 5 0 0 g/t . Th e r o u g h c o n c e n t r a t e g r a d e i s 1 . 2
Байду номын сангаас
a n d t h e
Ab s t r a c t :Th i s p a p e r t a k e s a l o w— g r a d e s c h e e l i t e o f c o p p e r a n d s u l f u r f l o t a t i o n t a i l i n g s i n Hu b e i a s
第2 3卷 第 3 期
2 0 1 4年 3月
中 国 矿 业
CHI NA MI NI NG M AGAZI NE
Vo 1 . 2 3 ,No . 3
Ma r . 2 O1 4
湖 北 某 低 品 位 白钨 矿 浮 选 捕 收 剂 的 试 验 研 究
谭 国超
( 北京 首矿 工程技 术 有限公 司,河 北 迁安 0 6 4 4 0 6 )
r e s e a r c h o b i e c t .S y s t e mi c e x p e r i me n t i s d o n e t O a n a l y z e t h e s e r i o u s e r o s i o n o f t u n g s t e n ,t h e r e s u l t s h o ws
摘 要 :以 湖 北 某 矿 山铜 硫 浮 选 尾 矿 的 低 品 位 白钨 矿 为 研 究 对 象 , 针 对 钨 流 失 严 重 的 现 象 做 了 系 统
白钨矿浮选药剂的研究进展
白钨矿浮选药剂的研究进展王其宏;章晓林;李康康;武鲁庆【摘要】Flotation is one of the main means of for the beneficiation of scheelite. Based on the beneficiation practice and related flotation technologies, this article introduced the basic properties of scheelite, the application status and development situation of flotation reagents by analyzing the mechanism of reagents in the reaction process. The current flotation technology is characterized by the ineffective separation of the targeted minerals from calcium-containing salt minerals, and the improvement of the selective capacity of collector agents. To overcome the disadvantage of high energy consumption in the heated scheelite flotation Technique, we put forward that flotation at the room temperature and the development of flotation reagents be the future research focuses. The development direction of scheelite flotation reagents, such as the development and breakthrough of new reagents and composite regents, is also forecasted.%浮选是当前白钨矿选别的主要手段之一。
微细粒黑钨矿浮选研究现状
微细粒黑钨矿浮选研究现状胡文英;余新阳【摘要】Gravity separation is an important method to wolframite separation, but its effect on the microgran-ular mineral separation is poor. Flotation is the best way to ultrafine mineral separation. In recent years, the research of ultrafine wolframite in China has achieved certain progress, but there are many problems in respect of actual production yet. Based on the characteristics of the ultrafine wolframite, this paper introduces the new technology in the flotation of ultrafine wolframite, flotation reagents, etc., by discussing their characteristics and applicability. The theoretical researches and application cases of ultrafine wolframite are reviewed and can be used for reference in the rrelavent manufacturing process of the tungsten mines.%重选一直是黑钨矿选别的主要方法,但其对微细粒矿物分选的效果却较差,浮选法才是解决细粒级矿物分选的较好途径。
新型捕收剂ZL在白钨浮选中的应用
DOI :10.3969/j.issn.1009-0622.2019.05.005新型捕收剂ZL 在白钨浮选中的应用吴海燕,戚光荣,林辉(江西荡坪钨业有限公司,江西大余341500)摘要:对江西某白钨矿进行了系统捕收剂浮选探索试验,试验采用浮选脱硫-浮选选钨新工艺。
研究表明:新型白钨捕收剂ZL 比731氧化石蜡皂具有更强的捕收能力、较好的选择性。
当原矿WO 3品位为0.432%,白钨浮选采用碳酸钠为调整剂,水玻璃为抑制剂,ZL 为捕收剂,对该矿进行闭路浮选试验获得了含WO 366.80%、回收率88.49%的白钨精矿。
与采用731为捕收剂的白钨浮选工艺相比,试验新工艺使白钨回收率提高了4.26%。
关键词:浮选;ZL 捕收剂;白钨矿中图分类号:TD952文献标识码:A收稿日期:2019-09-26作者简介:吴海燕(1981-),女,江西赣州人,本科,助理工程师,主要从事矿物加工研究工作。
通讯作者:戚光荣(1965-),男,江西赣县人,高级工程师,主要从事矿物加工研究工作。
0引言随着矿产资源的不断开采利用,易选白钨资源逐渐减少,低品位、难分选的“贫、细、杂”白钨资源的利用越来越受到重视。
白钨矿嵌布粒度较细,常与多种有色金属伴生或共生,同时还有与白钨可浮性相近的含钙脉石,因而白钨矿与脉石分离难度大,传统的白钨捕收剂较难实现它们的分离[1-2]。
江西某夕卡岩型白钨多金属矿,已开采40余年,现逐渐向深部和边缘采掘,“贫、细、杂”矿石的选矿问题日益突出,白钨矿越来越难分选,当前的选矿工艺逐渐显现出它的弊端。
在白钨浮选中一直采用731(氧化石蜡皂)作为捕收剂,731用药量大、选择性较差,当矿石中方解石、萤石等含钙脉石含量较高时,731较难取得良好的分选效果,尤其寒冷气温时对白钨浮选影响更大[3-4],因此选择新型的白钨捕收剂刻不容缓。
近几年来,随着研究的不断深入,一系列新型白钨捕收剂应运而生,在白钨浮选中取得较好的效果,如广州有色金属研究院研制的R31[5]、TA [6]、ZL [7],湖南有色金属研究院研制的K 捕收剂[8]以及长沙矿冶研究院有限责任公司研制的EA-715[9]等。
钨矿螯合捕收剂的研究现状及展望
现
代
矿
业
MO RDEN MI NI NG
总 第5 3 3 期 2 0 1 3 年 矿 螯合 捕 收剂 的研 究现 状 及展 望
谭 鑫 范志鸿 陈定 洲 刘 龙利
占全球 6 6 %。我 国钨矿资源储量虽大 , 但大多数 已 勘探 的矿床为矽卡岩型矿床 , 在矿床 中黑 白钨夹杂 共生 , 嵌布粒度细, 伴生金属多 , 脉石 中多为与白钨 矿具 有 相似 可浮 性 的含 钙 矿 物 , 这 些 矿 物 嵌 布粒 度 细, 与钨 矿物 共 生关 系密切 , 分离 困难 。近 年来 随着 资 源 的不断 开发 利用 , 黑钨 矿资 源 E t 益枯竭 , 钨 矿 的 高效开发利用已成为实现资源高效利用必须要解决
Ab s t r a c t T h e t y p e s o f c o mmo n l y u s e d c h e l a t i n g c o l l e c t o r t o l f o a t i n g t u n g s t e n o r e we r e r e v i e w e d,
s o me o f t h e c h e l a t i n g c o l l e c t o r wo r k i n g me c h a n i s m we r e a n a l y z e d,t h e a p pl i c a t i o n s t a t us o f t h e c h e l a t i n g c o l l e c t o r i n f l o a t a t i o n we r e i n t r o d u c e d,t h e f u t u r e d e v e l o p me n t d i r e c t i o n o f c h e l a t i n g c o l l e c t o r i n lo f a t i n g t u n g s t e n o r e we r e p r o s p e c t e d,mo l e c u l a r d e s i g n a nd s y n t h e s i s me t h o d t o d e s i g n c h e l a t i n g c o l l e c t o r b y U — s i n g CAMD t e c h n i q u e s we r e p r o p o s e d. Ke ywo r d s Tu n g s t e n o r e,Che l a t i n g c o l l e c t o r ,CAMD t e c h n i q u e s
钨矿选矿药剂和工艺的研究现状及展望_艾光华
本栏目编辑 安秀清
专题综述
2
1.3 黑钨矿选矿药剂的研究
黑钨矿浮选主要是指黑钨细泥的浮选。细粒浮选 要求高选择性的捕收剂,主要包括胂酸类、膦酸类、 螯合类、两性捕收剂以及少数脂肪酸类捕收剂。黑钨 矿浮选过程中的 pH 值调整剂和脉石矿物的抑制剂基 本上与白钨矿的浮选相同,常用活化剂如硝酸铅和硫 酸亚铁等。研究表明,Mn2+ 和 Fe2+ 等金属阳离子对 黑钨矿浮选有活化作用。混合用药不但广泛应用于捕 收剂方面,而且在调整剂方面也越来越受到人们的青 睐。新型螯合剂的开发成为黑钨矿浮选药剂的发展趋 势。
专题综述
Study status and prospects in flotation reagents and techniques of tungsten ores
AI ,2, LIU Jiongtian1
1
China University of Mining & Technology, Xuzhou 221008, Jiangsu, China 2 Jiangxi University of Science & Technology
自但其中具有开采经济价值的只有黑钨矿 (钨锰
白钨矿浮选药剂的使用现状及展望
书山有路勤为径,学海无涯苦作舟白钨矿浮选药剂的使用现状及展望介绍了白钨矿浮选过程中的捕收剂和抑制剂的使用现状及作用原理,总结了近年来白钨矿浮选药剂应用实践,展望了白钨矿浮选药剂的发展方向。
我国钨资源极其丰富,钨矿储量及开采规模均居世界首位,其中白钨矿储量比重占主导地位。
在1981 年,白钨矿储量占全国钨总储量的40.6%,到1989 年已上升到51.8%[1]。
我国白钨矿床虽然储量大,但白钨矿床品位一般偏低。
随着近些年来黑钨矿资源枯竭,白钨矿的资源利用显的尤为重要白钨矿的浮选药剂1.1白钨矿浮选捕收剂及作用原理脂肪酸及其皂类可用作白钨矿的捕收剂,最常用的是油酸和油酸钠,使用时可加乳化或与煤油使用以减少油酸的用量.也可采用油酸的替代品,如塔尔油、塔尔油皂、环烷酸、环烷酸皂、棉子油皂、氧化石蜡皂及癸脂等。
白钨矿也可以用阳离子作捕收剂如十二烷胺浮选,这时钙、镁和钠盐实际上对白钨矿浮选没影响。
除了脂肪酸及其皂类可用作白钨矿的捕收剂,**捕收剂也是白钨矿的有效捕收剂。
如RO-12(N-十四酰基氨基乙酸)、RO-14(N-十六酰基氨基乙酸)、4RO- 12(N-十四酰基氨基丁酸)和4RO-14(N-十六酰基氨基丁酸)都对白钨矿有较好的捕收能力。
研究白钨矿与RO-12 作用的红外光谱,RO-12 羧基与白钨矿表面的钙离子形成盐,形成化学键的结构形式从而起到捕收的效果。
4RO-12 捕收能力比4RO-14 强,4RO-12 不仅羧基与矿物表面反应成盐,仲氨基氮原子的孤电子对也与钙离子成键[2]。
用美地亚兰KA(椰子油脂肪酸和甲基甘氨酸合成)可以有效地浮选分离锡石和白钨矿,比一般的脂肪酸或璜酸盐有更好的选择性。
白钨矿和锡石的比重比较。
钨矿螯合捕收剂的研究现状及展望
钨矿螯合捕收剂的研究现状及展望谭鑫;范志鸿;陈定洲;刘龙利【摘要】对钨矿常用的螯合捕收剂类型进行了综述,分析了部分螯合捕收剂的作用机理,介绍了近些年来钨矿螯合捕收剂在浮选中的应用现状,展望了未来钨矿螯合捕收剂的发展方向,提出了运用CAMD技术进行钨矿螯合捕收剂分子设计与合成的方法.【期刊名称】《现代矿业》【年(卷),期】2013(000)009【总页数】6页(P1-5,12)【关键词】钨矿;螯合捕收剂;CAMD技术【作者】谭鑫;范志鸿;陈定洲;刘龙利【作者单位】北京矿冶研究总院矿物加工科学与技术国家重点实验室;铁岭选矿药剂有限公司;北京矿冶研究总院矿物加工科学与技术国家重点实验室;北京矿冶研究总院矿物加工科学与技术国家重点实验室【正文语种】中文自然界已发现的钨矿物和含钨矿物有20余种,但其中具有开采价值的只有黑钨矿(钨锰铁矿)和白钨矿(钙钨矿)。
据美国地质局(USGS)公布的数据,中国2012年钨矿储量拥有190万t(钨含量),约占全球66%。
我国钨矿资源储量虽大,但大多数已勘探的矿床为矽卡岩型矿床,在矿床中黑白钨夹杂共生,嵌布粒度细,伴生金属多,脉石中多为与白钨矿具有相似可浮性的含钙矿物,这些矿物嵌布粒度细,与钨矿物共生关系密切,分离困难。
近年来随着资源的不断开发利用,黑钨矿资源日益枯竭,钨矿的高效开发利用已成为实现资源高效利用必须要解决的重要问题。
浮选是钨矿最重要的富集方法之一,黑钨难浮,白钨难选是当今钨矿浮选利用的两大难题,尤其白钨矿与含钙脉石矿物如方解石、萤石等的分离一直是困扰钨矿资源高效开发利用的最大难题,而浮选药剂是影响钨矿分选效率的关键因素。
螯合类捕收剂是一类重要的钨矿捕收剂,近些年来,有不少科技工作者采用螯合类捕收剂在钨矿浮选中取得了良好效果,但开发出的新型结构的螯合捕收剂很少,至今主要的螯合捕收剂类型仍然是脂肪酸类、氧肟酸类、膦酸类和亚硝基苯胲铵类[1]。
1 羟肟酸羟肟酸又称氧肟酸、异羟肟酸,其通式为RC(=O)NHOH,可看成是羧酸的衍生物。
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矿山应用
磺酸盐和 十二烷基硫酸钠和十二烷基磺 多 配 合 脂 肪 酸 类 捕
硫酸盐类 酸钠等
收剂使用
膦酸类
LP(异丙基烷基膦酸)、苯乙烯膦 酸 、FXL(浮 锡 灵)、烷 基 膦 酸 酯 、 二烃基次膦酸等
价 格 昂 贵 ,很 少 单 独 用于白钨矿的浮选
螯合类
羟 肟 酸 系 列(苯 甲 羟 肟 酸 、水 杨
摘 要:概述了钨矿浮选捕收剂的种类、最新开发研究进展及其工业应用。对白钨、黑钨及黑、白钨混合矿的浮选捕
收剂分别进行了详细评述,指出新结构浮选捕收剂的低成本、绿色制备技术是钨矿浮选捕收剂研究的发展方向。基
于矿石表面物理化学性质开发出的新型钨浮选捕收剂 CYW-29 在柿竹园选厂得到成功应用,新型白钨矿捕收剂
1 钨矿浮选捕收剂的研究现状及存在 的问题
1.1 研究现状 1 . 1 . 1 白钨矿捕收剂
通常根据捕收剂在溶液中解离后的离子类型及 与矿物表面的作用方式将白钨矿捕收剂分为 4 类: 阴离子捕收剂、阳离子捕收剂、两性捕收剂和非极性 捕收剂。其中非极性捕收剂主要用作辅助捕收剂,起 调整泡沫结构,促进疏水团聚,提高捕收性能的作用。
钨矿浮选中最主要的困难是黑钨难浮和白钨难 精选[3]。黑钨的可浮性较差,需要预先活化。白钨矿 常与方解石、萤石等含钙矿物紧密共生,这些含钙矿 物表面的定位离子相同、物理化学性质相近,对捕收 剂的吸附行为相似,致使白钨矿与含钙脉石矿物的 浮选分离成为一个世界性难题[4-6]。因此,高选择性 浮选捕收剂是影响钨矿分选效率的关键因素之一。
脂肪酸类捕收剂使用,用以提高药剂的选择性。
目前,螯合类捕收剂的研究主要集中在羟肟酸
和 CF 系列螯合剂上,此外,一些新型螯合类捕收剂 如烷酰胺基羟肟酸[11]、CKY[23]、GYN[24]等也有文献报 道。螯合类捕收剂可在目的矿物表面生成稳定的螯
合物,其选择性较好,但该类药剂合成过程复杂,生
产成本高,很少单独用于白钨矿的浮选,一般与脂肪
第 34 卷第 1 期 2019 年 2 月
悦澡蚤灶葬 栽怎灶早泽贼藻灶 陨灶凿怎泽贼则赠
灾燥造援34,晕燥援1 Feb.圆园19
DOI:10.3969/j.issn.员园园9原062圆.2019.01.006
钨矿浮选捕收剂研究现状及新药பைடு நூலகம்的制备与工业应用
许海峰袁李文风袁陈 雯
(长沙矿冶研究院有限责任公司,湖南 长沙 410012)
抗硬水能力较强,起泡性能好。
膦酸类捕收剂通过与金属离子形成四元或六元
环来实现对矿物的捕收[22],其选择性较脂肪酸类捕
收剂好。研究表明采用 LP-08(异丙基烷基膦酸)捕 收剂浮选分离萤石-白钨矿、萤石-石榴石-白钨矿 等混合矿,分选效果较好[18]。膦酸类捕收剂的选择性
好,但药剂的制备成本高,难以单独使用,一般配合
(731、733)、塔 尔 油(皂)、环 烷 等钨矿山应用;ZL 在
脂肪酸类
酸、动植物脂肪酸、K、FW、DCK、 香炉山、新田岭等钨 AAK、TAB-3、TA、GYR、GYW、ZL、 矿 山 应 用 ;GYW、
HY -3、EA -715、BK418、SYT -1、 HY-3 在小柳沟等钨
F-305、OXB 等
羟肟酸、直链烃基羟肟酸、烷酰 价格昂贵,很少单独
胺基羟肟酸等);
用于白钨矿的浮选
CF 系列(亚硝基苯胲铵等)
烃基磺酸钠和烷基硫酸钠是磺酸盐、硫酸盐类
捕收剂的代表性药剂,这类捕收剂的捕收性能与脂
肪酸类捕收剂相似[20-21]。与脂肪酸类捕收剂相比,烃
基磺酸盐和烷基硫酸盐类捕收剂的捕收能力稍低,
但其选择性较好,水溶性好,可在较低温度下使用,
浮选一直是回收难选钨矿资源最常用的选矿方 法。黑钨矿密度大、性脆、易过粉碎,主要用重选的方 法对其回收,但细泥中钨的回收常用浮选的方法。白 钨矿可浮性好,主要通过浮选工艺回收,通常根据其 矿石类型,采用彼德罗夫法或室温浮选法。对于黑、 白钨混合矿,由于有用矿物嵌布粒度细,且常与其他 金属共伴生,通常也采用浮选工艺回收。
(1)阴离子捕收剂。阴离子捕收剂是应用最为 广泛的白钨矿捕收剂,浮选时捕收剂主要以阴离子的 形式与矿物作用。常见的阴离子白钨矿捕收剂见表 1。
脂肪酸类捕收剂是目前使用最广泛的白钨矿捕 收剂,这类捕收剂与含钙矿物作用时,羧基与矿物表 面的 Ca 活性位点发生化学吸附,实现对矿物的捕 收。脂肪酸类捕收剂原料来源广、价格低、捕收能力 强,但存在选择性差、抗硬水、低温性能差等缺点。因 此,需要通过化学改性往脂肪酸分子中引入羟基、卤 素、氨基、磺酸基、硫酸基、醚氧基等基团以提高捕收 剂的选择性,改善对低温浮选的适应能力。脂肪酸的 化学改性进一步拓宽了脂肪酸类捕收剂的来料范 围,使该类捕收剂具有高选择性,低用量的优点,不 足之处是成本较高,药剂与矿物表面的作用机理、药 剂结构与性能的构效关系研究不充分、不深入。
CYC-50 对小柳沟选厂风化型白钨矿的选择性捕收性能突出。
关键词:白钨矿;黑钨矿;混合矿;捕收剂
中图分类号:TD952
文献标识码:A
钨是十分重要的战略性矿产资源,广泛应用于 航天、航空、汽车、船舶、电子、冶金、机械、核能、军工 和石化等领域,被誉为“工业的牙齿”。目前,在地壳 中发现的 20 余种钨矿物和含钨矿物中,最有工业价 值的主要为黑钨矿和白钨矿。中国是钨资源大国,钨 资源的储量、钨精矿产量和出口量均居世界首位[1]。 随着我国品位较高、易采易选黑钨矿资源储量的逐 渐减少,白钨矿和黑、白钨混合矿开发利用的比重逐 渐增大,但白钨矿和黑、白钨混合矿大部分组成复 杂、有用矿物嵌布粒度细、原矿品位低,且常与其他 金属共伴生,分选难度大,不易开发利用[2]。
酸类捕收剂组合使用,用于黑、白钨混合矿的浮选。
(2)阳离子捕收剂。阳离子捕收剂在溶液中能解 离出阳离子,与带相反电荷的矿物表面发生静电吸
收稿日期:2018-10-29 作者简介:许海峰(1978-),男,湖南邵阳人,博士,高级工程师,主要从事选矿药剂研发工作。
38
表 1 常见阴离子白钨矿捕收剂[7-19]
Tab.1 Common anionic collector for scheelite
类别
名称
应用
油酸(钠)、亚油酸、氧化石蜡皂 GYR 在 行 洛 坑 钨 矿