宁波大学高分子化学考研真题试题2016年—2019年
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入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)考试科目:高分子化学科目代码:682适用专业:无机化学、物理化学
一、单项选择题(本大题共20小题,每小题2分,共40分)
(1)两种单体的Q值和e值越相近,就越()
A难以共聚;B倾向于交替共聚;C倾向于理想共聚;D倾向于嵌段共聚;(2)当下列单体进行自由基聚合反应时,最不容易发生交联反应的是()A丙烯酸甲酯一双丙烯酸乙二醇酯B苯乙烯一丁二烯
C丙烯酸甲酯一二乙烯基苯D苯乙烯一二乙烯基苯
(3)聚氨酯通常是由两种单体反应获得,它们是()
A己二醇一二异氰酸酯B己二胺一二异橄酸酯
C己二胺一己二酸二甲酯D三聚氰胺一甲醛
(4)聚甲醛通常是由三聚甲醛开环聚合制备的,最常用的引发剂是()A甲醇钠B盐酸
C过氧化苯甲酸D三氟化硼-H2O
(5)合成橡胶通常采用乳液聚合反应,主要是因为乳液聚合()
A不易发生凝胶效应B散热容易
C易获得高分子量聚合物D以水作介质价廉无污染
(6)一个聚合反应中将反应程度从97%提高到98%需要0-97%同样多的时间,它应是()A链式聚合反应B逐步聚合反应
C开环聚合反应D界面聚合反应
(7)自由基本体聚合反应时,会出现凝胶效应,而离子聚合反应则不会,原因在于()A链增长方式不同B引发反应方式不同
C聚合温度不同D终止反应方式不同
(8)乳液聚合和悬浮聚合都是将单体分散于水相中,但聚合机理却不同,这是因为()A聚合场所不同所致B聚合温度不同所致
C搅拌速度不同所致D分散剂不同所致
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)
考试科目:高分子化学科目代码:682适用专业:无机化学、物理化学
(9)在自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了()A双基终止B单基终止
C初级终止D扩散控制终止
(10)当r1>1,r2<1时若提高聚合反应温度,反应将趋向于()
A交替共聚B理想共聚
C嵌段共聚D恒比共聚
(11)乳液聚合反应进入恒速阶段的标志是()
A单体液滴全部消失B体系粘度恒定
C胶束全部消失D引发剂消耗掉一半
(12)下列属于热塑性弹性体的聚合物是()
A SBS;
B BSB;
C BS;
D ABS
(13)以下不属于“可控/活性”自由基聚合的是()
A原子转移自由基聚合法B引发转移终止剂法
C氮硫稳定自由基法D可逆加成-断裂转移法
(14)以下可以通过配位聚合机理合成的聚合物是()
A丁腈橡胶B丁苯橡胶C丁基橡胶D SBS橡胶
(15)二烯类橡胶的硫化机理是()
A离子机理B自由基机理C配位机理
(16)对均相茂金属催化剂描述不正确的是()
A多活性中心;B高活性;C所得聚合物分子量分布窄;D MAO用量大
(17)对阴离子聚合哪项描述不正确()
A快引发;B慢增长;C慢终止;D无转移
(18)乳液聚合过程中,对乳化剂所起作用叙述不正确是()
A降低表面张力;B形成胶束;C胶粒表面形成保护层;D增大表面张力
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)考试科目:高分子化学科目代码:682适用专业:无机化学、物理化学
(19)单体活泼性与对应单体自由基活泼性之间的关系()
A单体越活泼,对应单体自由基也越活泼
B单体越活泼,对应单体自由基越不活泼
C两者的关系难以从电子效应和共轭效应上解释
D没有明确的关系
(20)同乙烯相比,哪些单体的聚合热比乙烯低()
A氯乙烯;B四氯乙烯;C硝基乙烯;D苯乙烯
二、填空题(本大题共9小题,每空1分,共30分)
(1)传统的自由基聚合有、、、乳液聚合四种聚合方法,工业上生产聚氯乙烯主要采用方法生产(4分)。
(2)高分子分子量的四种表示方式
(4分)。
(3)你所知的高分子领域SCI杂志主要有(列出其中的三种杂志)
(3分)。
(4)根据大分子的微结构,共聚物可分为四种类型:、、和嵌段共聚物等(4分)。
(5)乳液聚合最基本的配方,由、、、等四组分组成,工业配方则要复杂得多(4分)。
(6)高分子根据其主链结构分类:PE,PP,PS,PVC等属于,聚酯、聚酰胺、聚氨酯、聚醚等属于,而硅橡胶属于元素有机高分子(2分)。
(7)塑料的玻璃化温度室温,橡胶的玻璃化温度室温(2分)。
(8)自由基聚合反应动力学方程推导过程中引入的四个假设
,,,(4分)。
(9)在我国习惯以“纶”作为合成纤维商品名的后缀,腈纶的化学名称是______,聚丙烯商品名为______,涤纶的化学名称______(3分)。
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)考试科目:高分子化学科目代码:682适用专业:无机化学、物理化学
三、名词解释(本大题共5小题,每题3分,共15分)
(1)遥爪聚合物
(2)Ziegler-Natta催化剂
(3)聚合物动力学链长
(4)竞聚率
(5)凝胶效应
四、简答题(本大题共5小题,每小题5分,共25分)
(1)写出下列两个单体形成聚合物的反应式,指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体,并对聚合物命名,说明属于何类聚合反应。
OCN(CH2)6NCO+HO(CH2)4OH
(2)分别写出合成聚己二酰己二胺,聚己内酰胺两种聚合物对应的聚合反应方程式。
(3)写出偶氮二异庚腈的分子式和分解反应式。
(4)为什么进行阴离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化,干燥,除去空气并在密封条件下聚合?
(5)何为活性聚合物?为什么阴离子聚合可为活性聚合?
五、问答题和计算题(共4题,共40分)
(1)与低分子化合物比较,高分子化合物有何特征(12分)?
(2)以BuLi为引发剂,环己烷为溶剂,合成线型三嵌段共聚物SBS。
单体总量是150g。
BuLi 环己烷溶液的浓度为0.4mol/L,单体的转化率为100%。
若使共聚物的组成(苯,丁比)为S/B=40/60(重量比),分子量为1×105。
试计算需丁二烯和苯乙烯各多少克,需BuLi溶液多少毫升(8分)?
(3)醋酸乙烯酯在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下:k d=1.16×10-5s-1,k p=3700L/(mol·s)
k=7.4×107L/(mol·s),[M]=10.86mol/L
入学考试试题(B卷)(答案必须写在答题纸上)考试科目:高分子化学科目代码:682适用专业:无机化学、物理化学
[I]=0.206×10-3mol/L,C M=1.91×10-4
(12分)。
偶合终止占动力学终止的90%,试求所得聚醋酸乙烯酯的X
n
(4)计算等物质量的己二胺和己二酸在反应程度P为0.500、0.800、0.900、0.950、0.970、0.980、0.990、0.995时的数均聚合度X n和DP以及其数均分子量(8分)。
科目代码:682科目名称:高分子化学
适用专业:无机化学物理化学材料工程
一、单项选择题:本大题共20小题,每小题2分,共40分。
(1)对均相茂金属催化剂描述错误的是()
A高活性;B单活性中心;C获得分子量分布较宽聚合物;D可聚合的烯类较广
(2)对自由基聚合过程中引发剂描述错误的是()
A引发剂分解一般属于一级反应;B引发剂半衰期越短,引发剂活性越高;
C笼蔽效应降低了引发剂效率;D诱导分解的结果会产生新的自由基,并不会降低引发剂效率
(3)本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度[M·]和自由基寿命τ的变化为()
A[M·]增加,τ延长;B[M·]增加,τ缩短;
C[M·]减少,τ延长;D[M·]不变,τ延长
(4)如在较低温度条件下进行自由基聚合,优先采用的引发剂是()
A过氧化二苯甲酰;B偶氮二异丁腈;C过硫酸钾;D双氧水-Fe2+体系
(5)不能在悬浮聚合过程中用作分散剂的是()
A十二烷基磺酸钠;B羟基纤维素;C不溶于水的碳酸镁粉末;D聚乙烯醇
(6)对阳离子聚合机理描述错误的是()
A快引发;B难转移;C快增长;D难终止
(7)在合成丁苯橡胶的聚合反应过程中,相对分子质量调节剂应选用()A二十烷基硫醇B四氯化碳C对苯二酚D十二烷基磺酸钠
科目代码:682科目名称:高分子化学
适用专业:无机化学物理化学材料工程
(8)高密度聚乙烯与低密度聚乙烯的制备方法不同,若要合成高密度聚乙烯,应采用()
A n-C4H9Li;
B TiCl4-AlEt3;
C BF3-H2O;
D BPO
(9)对于可逆平衡缩聚反应,到反应后期往往要在()下进行
A常温常压;B高温高真空;C低温加压;D无特别措施
(10)下列单体哪种最易进行自由基聚合()
A CH2=CHOCOCH3
B CH2=C(C6H5)2
C CH2=C(CH3)C2H5
D CH3CH=CHCOOCH3
(11)延长反应时间对自由基聚合和线形缩聚而言,哪句描述正确()
A对自由基聚合而言,单体转化率提高,聚合物分子量提高很快;
B对线形缩聚而言,聚合物分子量不变;
C对自由基聚合而言,聚合物分子量变化较小;
D对线形缩聚而言,单体转化率变化较大
(12)哪种单体不能用于开环聚合()
A四氢吡喃;B四氢呋喃;C丁氧环;D二氧五环
(13)对聚合热(焓)描述错误的是()
A单体取代基的位阻效应使聚合热降低;
B取代基具有电负性使聚合热降低;
C单体取代基共轭效应使聚合物降低;
D氢键的存在使聚合热降低
科目代码:682科目名称:高分子化学
适用专业:无机化学物理化学材料工程
(14)在研究动力学链长时,对聚合度描述正确的是()
A提高引发剂的浓度来提高聚合速率,聚合度相应升高;
B用引发剂引发单体聚合时,提高反应温度,有利于速率增加,聚合度反而降低;
C用引发剂引发单体聚合时,提高反应温度,有利于速率增加,聚合度升高;
D光引发单体聚合时,温度对聚合度影响较大
(15)在自由基共聚中,e值相差较大的单体,易发生()
A交替共聚;B理想共聚;C非理想共聚;D嵌段共聚
(16)二元乙丙橡胶可采用哪种交联剂进行交联()
A过氧化物;B硫磺;C二元胺;D二乙烯基苯
(17)能引发异丁烯的催化剂是()
A)AIBN;B)n-C4H9Li;C)金属K;D)AlCl3-H2O
(18)两种单体共聚的竞聚率r1和r2的值将随()
A聚合时间而改变;B溶剂的极性而改变;
C单体配比不同而改变;D单体的浓度而改变
(19)高分子合成中,容易制得有实用价值的嵌段共聚物是()
A配位阴离子聚合;B阴离子活性聚合;C自由基共聚合;D阳离子聚合(20)在自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了()A双基终止;B单基终止;C初级终止;D扩散控制终止
二、填空题:本大题共20空,每空1分,共20分。
(1)缩聚可以分为、、和固相缩聚四种方法。
科目代码:682科目名称:高分子化学
适用专业:无机化学物理化学材料工程
(2)用动力学法推导共聚物组成方程时,除了沿用自由基聚合中的、和三个基本假设外,还要假定无前末端效应和无解聚反应。
(3)选用阳离子聚合和阴离子聚合方式合成聚合物时,丙烯酸酯类单体有利于聚合;而异丁烯单体有利于聚合。
(4)合成ABS工程塑料的单体是、和。
(5)悬浮聚合体系一般有、、和分散剂四个基本组分组成。
(6)线性非晶态高聚物的力学三态是、和。
室温下,橡胶处于态,温度是其使用上限,温度是其使用下限。
三、名词解释(本大题共8小题,每小题3分,总计24分)
(1)凝胶点
(2)配位络合聚合
(3)聚合上限温度
(4)高分子构型和构象
(5)阻聚和缓聚
(6)引发效率
(7)动力学链长
(8)逐步聚合
四、简答题(本大题共6小题,每小题6分,共36分)
(1)经典乳液聚合过程可以分为三个阶段,请对每个阶段进行简述。
(2)利用酯交换法制备PET(对苯二甲酸乙二醇酯)时,请写出每步主要化学反应式。
(3)什么是自动加速现象?
(4)苯乙烯是活性很高的单体,乙酸乙烯酯是活性很低的单体,但苯乙烯的均聚速率常数却比乙酸乙烯酯的低,这是为什么?
(5)什么是绿色高分子?
科目代码:682科目名称:高分子化学
适用专业:无机化学物理化学材料工程
(6)市售的苯乙烯进行悬浮聚合时,如何纯化?聚合过程中加入少量二乙烯基苯的目的是什么?
五、计算题(共两题,第一小题10分,第二小题12分,第三小题8分,共30分)
(1)聚合物含有三个组分,其相对分子质量分别是1万,10万和20万,相应的质量分数分别是0.3、0.4和0.3,请计算该聚合物的重均分子量,数均分子量和分子量分布指数。
(2)将苯乙烯加入到萘钠的四氢呋喃溶液中,苯乙烯和萘钠的浓度分别是0.2mol/L 和1×10-3mol/L,在温度为25o C条件下聚合5s,测得苯乙烯的浓度为1.73×10-3mol/L,计算
①增长速率常数;②初始链增长速率;③10s时的聚合速率;④10s时的聚合度。
(3)按下述两种配方,使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60o C下引发自由基聚合
①[BPO]=2×10-4mol/L;[St]=418g/L
②[BPO]=6×10-4mol/L;[St]=83.2g/L
设f=1,试求上述两种配方的转化率均达5%时所需要的时间比。
科目代码:682 总分值:150 科目名称:高分子化学
一.选择题(本大题共20小题,每题2分,共计40分)
(1)对缩聚反应的特征说法错误的是()
A)无特定活性种;B)不存在链引发、增长、终止等基元反应;
C)单体转化率随时间明显提高;D)在反应过程中聚合度稳步上升
(2)只有在聚合后期才能得到高分子量聚合物的反应是()
A)阴离子聚合;B)自由基聚合;C)配位聚合;D)缩聚反应(3)决定引发剂活性的参数是()
A)分解温度;B)引发剂效率;C)半衰期;D)氧指数
(4)自由基聚合反应中导致聚合速率与引发剂浓度无关的可能原因是发生了()A)双基终止;B)扩散控制的终止;C)初级终止;D)单基终止(5)在自由基聚合反应中,链自由基对过氧化物的()是其引发剂效率降低的主要原因。
A)屏蔽效应;B)自加速效应;C)共轭效应;D)诱导分解(6)为了合成聚乙烯醇,应该采用下列哪一种单体进行自由基聚合()
A)乙烯醇;B)环氧乙烯;C)醇酸乙烯酯;D)聚乙烯(7)用自由基聚合反应获得的聚乙烯带有一些短支链,其原因在于()
A)大分子链间的链转移反应;B)向引发剂的链转移反应;
C)向单体的链转移反应;D)大分子内的链转移反应
(8)下列乙烯基单体活性的大小顺序是()
A)苯乙烯>丙烯酸>氯乙烯;B)氯乙烯>苯乙烯>丙烯酸;
C)丙烯酸>苯乙烯>氯乙烯;D)氯乙烯>丙烯酸>苯乙烯
(9)一对共聚合单体M1/M2,其竞聚率r1和r2值将随()而变
A)聚合时间;B)聚合温度;C)进料组成;D)单体总浓度(10)最容易与MMA(Q=0.74)发生共聚的单体是()
A)St (1.00);B)VC (0.044 );C)AN ( 0.6 );D)B ( 2.39)
(11)当r1>1, r2<1时若提高聚合反应温度,反应将趋向于()
A)交替共聚;B)理想共聚;C)嵌段共聚;D)恒比共聚
科目代码:682 总分值:150 科目名称:高分子化学
(12)不需要引发剂的聚合方法是()
A)悬浮聚合;B)光聚合;C)光敏聚合;D)热聚合
(13)工业合成丁苯橡胶采用的是()
A)溶液聚合;B)本体聚合;C)悬浮聚合;D)乳液聚合(14)温度升高对乳液聚合的影响说法错误的是()
A)聚合速度增加;B)分子量增加;
C)可引起乳液发生凝胶破乳;D)导致不恒速阶段乳胶粒浓度增加
(15)下列引发剂中,催化α-氰基丙烯酸乙酯阴离子聚合活性最高的是()
A)H2O ;B)钠-萘;C)CH3OK ;D)BuMgBr
(16)进行阴离子活性聚合反应活性最低的单体是()
A)乙烯;B)苯乙烯;C)丁二烯;D)甲基丙烯酸甲酯(17)能够进行阴离子聚合获得高分子量聚合物的单体是()
A)丙烯;B)异丁烯;C)乙烯丁基醚;D)α-氰基丙烯酸乙酯(18)解释配位聚合反应中等规立构控制机理的模型是()
A)单体-单体相互作用;B)溶剂-单体相互作用;
C)配位体-单体相互作用;D)单体-聚合物相互作用
(19)高聚物受热分解时,发生侧链环化的聚合物是()
A)聚乙烯;B)聚氯乙烯;C)聚丙烯腈;D)聚甲基丙烯酸甲酯(20)下列聚合热稳定性顺序正确的是()
A)聚α-甲基丙乙烯>聚四氟乙烯>聚苯乙烯;
B)聚苯乙烯>聚α-甲基丙乙烯>聚四氟乙烯;
C)聚四氟乙烯>聚苯乙烯>聚α-甲基丙乙烯;
D)聚四氟乙烯>聚α-甲基丙乙烯>聚苯乙烯
二.填空题(本大题共9 小题,每空1分,共25分)
(1)根据聚合物主链结构可将聚合物分成、、三类。
(2)在聚合反应过程中,分子量随转化率的变化规律是:随转化率增加,自由基聚合分子
科目代码:682 总分值:150 科目名称:高分子化学
量,逐步聚合分子量,阴离子聚合分子量。
(3)已知M1和M2的Q1=2.39,e1=1.05,Q2=0.6,e2=1.20,请比较:两单体的共轭稳定性
> ,两单体的活性> ,两单体自由基的活性> 。
(4)影响开环聚合难易程度的因素有,,构成环的元素。
(5)在离子聚合反应过程中,活性中心离子和反离子之间的结合形式有:共价键,,,。
(6)阳离子聚合机理的特点是快引发,,,。
(7)具有可溶可熔性的树脂称为,而不溶不熔的树脂则称为。
(8)聚甲醛的结构单元是,聚丙烯腈的重复单元是,合成涤纶的单体分别是和。
(9)聚丙烯有三种异构体:无规立构、、。
三.名词解释(本大题共5小题,每题3分,共计15分)
(1)胶束与临界胶束浓度
(2)聚合物的老化
(3)前末端效应
(4)体型缩聚
(5)单体链转移常数
四. 简答题(本大题共8小题,每小题5分,总计40分)
(1)自由基聚合动力学是研究聚合速率R、聚合度(动力学链长ν)与单体浓度[M]、引发剂浓度[I]、温度[T]间的定量关系。
①请写出上述方程;②简述下列条件变化时,聚合速率与聚合度如何变化?1)增加单体浓度;2)增加引发剂浓度;3)升高聚合温度。
(2)自由基聚合动力学方程推导过程中用到了哪三个基本假设,请写出三个假设的名称及含义。
(3)单体为丙烯腈和异丁烯,引发剂为碱金属和Lewis酸,请将单体和引发剂正确配对,为什么?丙烯酸能用上述引发剂引发聚合吗?
(4)在四氢呋喃溶液中,用丁基锂引发苯乙烯聚合,该聚合方式是什么形式的聚合?为什么可以算作活性聚合?
科目代码:682 总分值:150 科目名称:高分子化学
(5)请简述在传统乳液聚合体系中,乳化剂存在的场所及起到的作用。
(6)通过悬浮聚合方式制备聚苯乙烯时,引发剂偶氮二异丁腈和过硫酸铵选哪一种?利用部分水解的聚乙烯醇作为分散剂时,聚乙烯醇起什么作用?如果用不溶于水的碳酸钙粉末作为分散剂,碳酸钙粉末起什么作用?此外,体系中还要加入微量的表面活性剂,为什么?
(7)简述Staudinger、Flory、Ziegler三位科学家对高分子科学发展的贡献。
(8)什么是动力学链长并简要说明动力学链长与聚合度的概念及关系。
五.计算题(本大题共3题,每题10分,共计30分)
(1)苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)在5o C下进行自由基共聚时,其r1=0.64,r2=1.38,已知苯乙烯和丁二烯的均聚增长速率常数分别为49 L.mol-1.s-1和25.1 L.mol-1.s-1。
①计算共聚合时的反应速率常数;(4分)
②比较两种单体以及两种自由基的活性大小;(4分)
③要制备组成均一的聚合物要采取何种措施。
(2分)
(2)苯乙烯60 o C在苯中聚合,以BPO为引发剂,在60o C时BPO的k d=2×10-6 s-1,在80 o C时BPO的k d=2.5×10-5 s-1。
①写出BPO的分解方程式;(2分)
②求BPO在60o C和80o C下的半衰期;(4分)
③求分解活化能。
(4分)
(3)对苯二甲酸(N a, mol)与乙二醇(N b, mol)反应得到聚酯,试求:
①N a=N b=1.0 mol时,数均聚合度为100时的反应程度P,以及平衡常数K=4时的生成水量(mol);(4分)
②若N a=1.02,N b=1.00,求过量分率q和摩尔系数r;(4分)
③反应程度为0.99时的数均聚合度。
(2分)
(答案必须写在考点提供的答题纸上)
科目代码:682 总分值:150 科目名称:高分子化学
一、选择题(在每个小题四个备选答案中选出一个正确答案)(本大题共20小题,每小题2分,共40分)
1. 溶液聚合的特点之一()
A)散热困难B)聚合主要场所为单体液滴
C)链转移困难D)聚合物分子量低
2. 合成橡胶通常采用乳液聚合反应,错误的是()
A)不易发生凝胶效应B)散热容易
C)易获得高分子量聚合物D)以水作介质价廉无污染
3. 下列哪种单体最易发生阴离子聚合()
A)乙烯B)1,2-二硝基乙烯C)1,2-二甲基乙烯D)丙烯腈
4. 下列自由基哪个活性最高(R为引发剂残基)()
A)R-CH=CH-CH2· B)RCH2-CH2· C)RCH2-CH(CH3)· D)RCH2-CHCl·
5. 一定不属于阳离子聚合产品的有()
A)聚苯乙烯B)聚乙烯C)丁二烯橡胶D)丁基橡胶
6. 乙烯自由基聚合,下列哪种转移最容易产生支化结构()
A)向单体转移B)烷基铝转移C)向溶剂转移D)向聚合物转移
7. 在海水作用下,涤纶树脂的醇解是______反应()
A)功能化B)聚合度相似转变C)化学降解D)改善性能
8. BF3引发三聚甲醛聚合时存在诱导期,减少诱导期的方法是()
A)提高三聚甲醛的纯度B)降低反应温度
C)使用纯的BF3乙醚络合物D)加甲醛
9. 对获得诺贝尔化学奖的高分子科学家叙述错误的是()
(A)Ziegler和Natta发明了有机金属引发体系,合成了高密度聚乙烯和等规聚丙烯
(B)Heeger、De Genes和Shirakawa在导电高分子方面做出了特殊贡献
(C)Staudinger建立了高分子学说
(D)Flory在缩聚反应理论、高分子溶液的统计热力学和高分子链的构象设计等方面做出来一系列杰出贡献
10. 下列说法错误的是()
A)甲基丙烯酸甲酯的本体聚合为均相体系
B)悬浮聚合的单体-介质体系为非均相体系
C)丙烯腈在水相中的溶液聚合为均相体系
D)苯乙烯聚合时在甲苯中的溶液聚合为均相体系
(答案必须写在考点提供的答题纸上)
科目代码:682 总分值:150 科目名称:高分子化学
11. 下列是关于聚合物合成方面的相关杂志,其影响力最大的是()
A)Macromolecules
B)Journal of Polymer Science, Part, A: Polymer Chemistry,
C)Polymer
D)European Polymer Journal
12. 下列哪种情况,热力学上有利于聚合反应的进行()
A)ΔH > 0, ΔS > 0 B)ΔH > 0, ΔS < 0 C)ΔH < 0, ΔS < 0 D)ΔH < 0, ΔS > 0
13. 金属钠在萘中引发丁二烯聚合属于()
A)阴离子聚合B)阳离子聚合C)配位聚合D)自由基聚合
14. 一对单体较难于发生共聚反应的条件是()
A)r11,r2 1 B)r1r2=1
≥≥
C)r1=0,r2=0 D)r1<1,r2<1
15. 下面哪种组合可以制备无支链高分子线形缩聚物()
A)1-2官能度体系B)2-2官能度体系
C)2-3官能度体系D)3-3官能度体系
16. 乳液聚合的第一阶段结束的标志是()
A)胶束的消失B)单体液滴的消失
C)聚合速度的增加D)乳胶粒的形成
17. 下列聚合物具有旋光异构体的是()
A)聚乙烯B)聚四氟乙烯C)聚苯乙烯D)聚偏氯乙烯
18. 下列聚合物具有几何异构体的是()
A)聚乙烯B)1,4-聚丁二烯C)1,2-聚丁二烯D)聚苯乙烯
19. 下列聚合物柔韧性最好的是()
A)聚甲基丙烯酸甲酯B)1,4-聚丁二烯C)1,2-聚丁二烯D)聚氯乙烯
20. 当两种单体,Q, e接近时()
A)难以共聚B)趋于交替共聚
C)趋于恒比共聚D)趋于理想共聚
二、填空题(本大题共10 小题,每空 1 分,共40 分)
1.三大合成材料是指()、()和()。
2.聚苯乙烯的结构单元是();尼龙-610的结构单元是()和(),重复单元是()。
3.自由基聚合实施方法主要有()、()、()和()四种。
4.环氧乙烷的开环聚合,其元素组成变化似(),而产物结构却似()。
(答案必须写在考点提供的答题纸上)
科目代码:682 总分值:150 科目名称:高分子化学
5.丙烯腈、丙烯酸酯类等单体能同时进行()和自由基聚合。
而硝基乙烯、偏二腈乙烯等却只能进行()。
6.根据官能团等活化理论,推导出线形缩聚物的分子量分布等于()。
7.自由基聚合的特点是慢引发、()、()和();阳离子聚合特点是()、()、()和();阴离子聚合的特点是()、()、()和()。
8.聚酯是主链中含有-OCO-特征官能团的杂链聚合物,写出以下聚合物主链中含有的官能团:聚酰胺(),聚氨酯(),聚碳酸酯(),聚砜(),聚酰亚胺(),环氧树脂()。
9.以()为主引发剂,以IA-IIIA族金属有机化合物为助引发剂,可以使丙烯聚合得到全同立构聚丙烯,这类催化剂称为()催化剂,其聚合机理为();对此机理有两种活性中心模型,分别是()和()。
10.苯乙烯在储存过程中,为防止聚合通常加入(),因此,用于高分子实验的苯乙烯聚合之前要用()溶液洗涤,然后再水洗。
三、名词解释(本大题共 5 小题,每小题 3 分,共15 分)
1.热塑性聚合物
2.凝胶效应
3.诱导期
4.动力学链长
5.半衰期
四、简答题(本大题共5小题,每小题5分,共25分)
1.苯乙烯和醋酸乙烯酯能否进行共聚,为什么?
2.下列两个单体中的哪一个更容易通过逐步聚合形成高分子量的聚合物?请给出解释。
3.从缩聚反应的角度,合成下列聚合物可能所采用的单体。
4.为什么阳离子聚合一般需要在很低的温度下进行才能得到高分子量的聚合物?阳离子聚合前要将原料和容器净化、干燥,聚合时也要在密闭条件下进行,解释原因?
5.写出三氟化硼/水引发异丁烯聚合的各步方程式,水过量会发生哪两种副反应?。