浅析氢化物发生-原子荧光光谱法测定硒的影响因素
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4 结论
本文对氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目 标区域地球化学调查样中硒量过程中的仪器参数选 择、还原剂浓度、环境、温度、精密度准确度等影响测 定结果的因素进行了分析，总结了测硒的分析过程 中遇到的各种问题及需注意的各个细节，尽可能将 产生的误差降至最低，保证测量结果满意。
参考文献
[1] 岩石矿物分析编委会 . 岩石矿物分析第四分册（第 4 版）[M]. 北京:地质出版社，2011.
（3）待测液测定前与标准液在仪器室恒温半小 时以上，确保温度恒定。
（4）如果样品中硒浓度很高，应进行逐级稀释， 稀释后的浓度应至少为 10 倍方法检出限。
（5）标准工作溶液应在有效期内使用，超过有效 期应重新配置。
（6）因 硫 酸 中 常 含 有 硒 ，测 定 过 程 中 应 尽 量 减 少使用盛过硫酸的器皿，配置标准溶液用硫酸必须 经过去硒处理，也可用高氯酸代替。去硒处理方法 为：取 200mL 硫酸于 500mL 烧杯中，加入 1g 溴化钠， 于高温电热板上加热冒烟直到硫酸变为无色，冷却 后再加入 1g 溴化钠重复处理一次，取下冷却，移入 玻璃瓶中。
关键词 原子荧光光谱法 硒 影响因素
0 前言
100μg/mL：称取 0.0500g 优级纯硒粉置于 100mL 烧杯
多目标区域地球化学调查是以基础地质资源潜 中，盖上表面皿，沿杯壁加入 20mL（1+1）硝酸，于低
力与生态环境等三大方面为主要目标开展的基础性 温电热板上加热溶解。取下，加入 3mL（1+1）硫酸，
1.1 仪器设备及试剂
试样粒径小于 74μm，经 105℃条件下烘干 2h 后
AFS-930 型原子荧光光谱仪（北京吉天仪器）； 密封于纸袋中。
硒空心阴极灯（北京有色金属总院）；控温电热板 1.4 分析步骤
（DRJ）；BSA124S 型 电 子 天 平（赛 多 利 斯 ，感 量
称取 0.2000g 试样于 50mL 聚四氟乙烯坩埚中，
地质调查工作，以采集和分析土壤样品为主，为了能 继续加热至冒烟，取下冷却，用少量水吹吸表面皿和
很好地反映出地球化学背景，其分析方法要求具有 杯壁，再加热至冒烟，取下冷却，移入 500mL 容量瓶
较低的检出限及较高的准确度和精密度，所以对分 中 ，用 水 稀 释 至 刻 度 ，摇 匀 。 硒 标 准 工 作 液 ρSe=
0.1mg）；高纯级氩气（氩质量分数≥99.996%）；盐酸、 用少量水润湿，加入 10mL 混合酸，在 150℃电热板
硝酸、氢氟酸、高氯酸；高氯酸-氢氟酸-硝酸混合酸 上加热分解，蒸至冒白烟取下，冷却，低温加入 5mL
（1+5+10）。
盐酸，用细口蒸馏水沿杯壁冲洗一圈，放入低温电
硼氢化钾（15g/l）-氢氧化钾（5g/l）溶液：称取 5g 热板上加热 5min 取下，移入盛有 1mL 铁盐的 10mL
析方法的技术指标及分析质量监控要求很严。硒是 0.050μg/mL：由硒标准储备溶液逐级稀释配制，介质
一种人体和动物必须的微量元素，但超过一定量又 （1+9）HCl。用时现配。
会对身体有害，故准确测定硒含量具有重要意义。 1.2 标准曲线的绘制
硒的测定方法有很多，可采用原子荧光法、原子吸收
于一组 50mL 容量瓶中，各加入 20mL（1+1）的盐
氢氧化钾溶于 250mL 烧杯中，用水溶解，再加入 15g 比色管中，用水稀释至刻度，摇匀，放置 30min 后测
硼氢化钾，加水搅拌溶解后，用水稀释至 1000mL，摇 定。调节仪器各项参数使仪器达到最佳测量状态，
匀，用时现配；铁盐溶液（ρSe=10mg/mL）：称取 24.36g 以硼氢化钾溶液作还原剂，以盐酸（1+9）作载流测
法、ICP-MS 法。原子荧光法测定硒具有灵敏度高， 酸 ，分 别 移 取 ρ（Se）=0.05μg/mL 标 准 溶 液 0.00mL、
操作快速简便等特点。在实际测试工作中，由于硒 0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL，加入 5mL
含量普遍低，往往会因各种因素的影响，使测定效果 不理想。为得到准确的测定结果，本文对影响多目 标区域地球化学调查样品中硒测定的因素进行了分 析，总结了分析过程中需注意的各个细节。
[2]唐耀，郑松 . 氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目标 区域地球化学调查样品中的硒[J]. 贵州地质，2015（32）:233235.
收稿：2021-04-25
2021 年第 4 期
新疆有色金属
95
DOI:10.16206/ki.65-1136/tg.2021.04.043
浅析氢化物发生-原子局七〇三队 伊宁 835000）
摘 要 本文对氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目标区域地球化学调查样中硒量的影响因素进行了分析，并探讨 了分析过程中需注意的各个细节，将可能产生的误差降至最低，保证测量结果的满意。
硼氢化钾浓度对测定灵敏度和荧光值有一定的 影响，硒的荧光强度随着硼氢化钾浓度的增大而增 大，但荧光强度开始增高后来会降低，硼氢化钾浓度 为 15-20g/L 时荧光强度达到最大。原因可能是硼氢 化钾浓度低时产生氢气少，还原能力不足，硼氢化钾 浓度高导致反应过于剧烈，产生过量氢气，荧光强度 不稳定。 2.3 环境的影响
测量值与推荐值吻合，测量平均值与标准值之间的 对数误差（△LogC）和相对标准偏差（RSD%）均符合 DZ/T0258-2014《多目标区域地球化学调查规范（1： 250000）》要求。
3 注意事项
（1）高氯酸、硝酸、氢氟酸是强氧化性和高腐蚀 性液体，注意安全防护措施。
（2）因硒具有挥发性，样品加热分解至冒烟必须 取下，否则蒸干会使测定结果偏低。
试样溶解温度及仪器室温度的控制对测样结果 均有影响。试样溶解温度过高会使聚四氟乙烯坩埚 底部变形，长期使用影响使用寿命。温度过低，试样 溶解时间长，效率低，不利于大批样检测。溶样过程 中可根据样品溶解情况调节温度，开始将温度调高 一些，溶液蒸至近冒烟时将温度调低，再蒸至冒大烟 取下。外界环境温度变化较大时对原子荧光分光光 度度计也有较大的影响，仪器需要温度补偿调节与 标准溶液、待测液温度一致，故需保证仪器室有恒定 的温度，一般温度保持在 25℃，室内温度过高或过 低，测定结果会出现一定的偏差。
因实验室大环境中常用到硫酸，而硫酸中含有 硒，实验各个环节都有可能受到交叉污染，试验分别 测定含有 0.1%硫酸的空白和经去硒处理的 0.1%硫 酸的空白，结果表明未经去硒处理硫酸空白的测定 结果明显高于去硒处理硫酸的空白。故整个溶样过 程中应尽量减少与环境中硫酸的接触，避免因环境 污染硒的测定。 2.4 温度的影响
三氯化铁、于 250mL 烧杯中，加入 40mL 盐酸，溶解后 定待测溶液。
用水稀释至 500mL，摇匀，备用；硒标准储备液 ρSe=
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新疆有色金属
2021 年第 4 期
1.5 质量保证和控制
2.5 精密度与准确度
按 5%试样总数随机抽取试样进行重复性测定，
准确度和精密度用分析国家一级标准物质
校准曲线相关系数 r≧0.999，同时采用空白试验、标 （GBW 水系沉积物系列）的方法进行测定，对 12 个
铁盐溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置 30min。得到 0.00ng/ml，0.50ng/ml、1.00ng/ml、2.00ng/ml、5.00ng/ ml、10.00ng/ml 的硒标准系列，以硼氢化钾溶液作还 原剂，以盐酸（1+9）作载流，在原子荧光光谱仪上进 行测定。
1 实验部分
1.3 样品的制备
准物质验证等方法进行质量控制。
GBW 水系沉积物系列的每一个样品进行 12 次测试，
2 结果与讨论
2.1 仪器最佳工作参数的选择 按照仪器规定启动仪器，调节各项参数使仪器
达到最佳测量状态。通过多次试验，确定最佳仪器 参 数 为 负 高 压 270v；灯 电 流 80mA；原 子 化 器 高 度 8mm;载气流量 400mL/min；屏蔽器流量 800mL/min。 2.2 还原剂浓度的影响
本文对氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目 标区域地球化学调查样中硒量过程中的仪器参数选 择、还原剂浓度、环境、温度、精密度准确度等影响测 定结果的因素进行了分析，总结了测硒的分析过程 中遇到的各种问题及需注意的各个细节，尽可能将 产生的误差降至最低，保证测量结果满意。
参考文献
[1] 岩石矿物分析编委会 . 岩石矿物分析第四分册（第 4 版）[M]. 北京:地质出版社，2011.
（3）待测液测定前与标准液在仪器室恒温半小 时以上，确保温度恒定。
（4）如果样品中硒浓度很高，应进行逐级稀释， 稀释后的浓度应至少为 10 倍方法检出限。
（5）标准工作溶液应在有效期内使用，超过有效 期应重新配置。
（6）因 硫 酸 中 常 含 有 硒 ，测 定 过 程 中 应 尽 量 减 少使用盛过硫酸的器皿，配置标准溶液用硫酸必须 经过去硒处理，也可用高氯酸代替。去硒处理方法 为：取 200mL 硫酸于 500mL 烧杯中，加入 1g 溴化钠， 于高温电热板上加热冒烟直到硫酸变为无色，冷却 后再加入 1g 溴化钠重复处理一次，取下冷却，移入 玻璃瓶中。
关键词 原子荧光光谱法 硒 影响因素
0 前言
100μg/mL：称取 0.0500g 优级纯硒粉置于 100mL 烧杯
多目标区域地球化学调查是以基础地质资源潜 中，盖上表面皿，沿杯壁加入 20mL（1+1）硝酸，于低
力与生态环境等三大方面为主要目标开展的基础性 温电热板上加热溶解。取下，加入 3mL（1+1）硫酸，
1.1 仪器设备及试剂
试样粒径小于 74μm，经 105℃条件下烘干 2h 后
AFS-930 型原子荧光光谱仪（北京吉天仪器）； 密封于纸袋中。
硒空心阴极灯（北京有色金属总院）；控温电热板 1.4 分析步骤
（DRJ）；BSA124S 型 电 子 天 平（赛 多 利 斯 ，感 量
称取 0.2000g 试样于 50mL 聚四氟乙烯坩埚中，
地质调查工作，以采集和分析土壤样品为主，为了能 继续加热至冒烟，取下冷却，用少量水吹吸表面皿和
很好地反映出地球化学背景，其分析方法要求具有 杯壁，再加热至冒烟，取下冷却，移入 500mL 容量瓶
较低的检出限及较高的准确度和精密度，所以对分 中 ，用 水 稀 释 至 刻 度 ，摇 匀 。 硒 标 准 工 作 液 ρSe=
0.1mg）；高纯级氩气（氩质量分数≥99.996%）；盐酸、 用少量水润湿，加入 10mL 混合酸，在 150℃电热板
硝酸、氢氟酸、高氯酸；高氯酸-氢氟酸-硝酸混合酸 上加热分解，蒸至冒白烟取下，冷却，低温加入 5mL
（1+5+10）。
盐酸，用细口蒸馏水沿杯壁冲洗一圈，放入低温电
硼氢化钾（15g/l）-氢氧化钾（5g/l）溶液：称取 5g 热板上加热 5min 取下，移入盛有 1mL 铁盐的 10mL
析方法的技术指标及分析质量监控要求很严。硒是 0.050μg/mL：由硒标准储备溶液逐级稀释配制，介质
一种人体和动物必须的微量元素，但超过一定量又 （1+9）HCl。用时现配。
会对身体有害，故准确测定硒含量具有重要意义。 1.2 标准曲线的绘制
硒的测定方法有很多，可采用原子荧光法、原子吸收
于一组 50mL 容量瓶中，各加入 20mL（1+1）的盐
氢氧化钾溶于 250mL 烧杯中，用水溶解，再加入 15g 比色管中，用水稀释至刻度，摇匀，放置 30min 后测
硼氢化钾，加水搅拌溶解后，用水稀释至 1000mL，摇 定。调节仪器各项参数使仪器达到最佳测量状态，
匀，用时现配；铁盐溶液（ρSe=10mg/mL）：称取 24.36g 以硼氢化钾溶液作还原剂，以盐酸（1+9）作载流测
法、ICP-MS 法。原子荧光法测定硒具有灵敏度高， 酸 ，分 别 移 取 ρ（Se）=0.05μg/mL 标 准 溶 液 0.00mL、
操作快速简便等特点。在实际测试工作中，由于硒 0.50mL、1.00mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL，加入 5mL
含量普遍低，往往会因各种因素的影响，使测定效果 不理想。为得到准确的测定结果，本文对影响多目 标区域地球化学调查样品中硒测定的因素进行了分 析，总结了分析过程中需注意的各个细节。
[2]唐耀，郑松 . 氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目标 区域地球化学调查样品中的硒[J]. 贵州地质，2015（32）:233235.
收稿：2021-04-25
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DOI:10.16206/ki.65-1136/tg.2021.04.043
浅析氢化物发生-原子局七〇三队 伊宁 835000）
摘 要 本文对氢化物发生-原子荧光光谱法测定多目标区域地球化学调查样中硒量的影响因素进行了分析，并探讨 了分析过程中需注意的各个细节，将可能产生的误差降至最低，保证测量结果的满意。
硼氢化钾浓度对测定灵敏度和荧光值有一定的 影响，硒的荧光强度随着硼氢化钾浓度的增大而增 大，但荧光强度开始增高后来会降低，硼氢化钾浓度 为 15-20g/L 时荧光强度达到最大。原因可能是硼氢 化钾浓度低时产生氢气少，还原能力不足，硼氢化钾 浓度高导致反应过于剧烈，产生过量氢气，荧光强度 不稳定。 2.3 环境的影响
测量值与推荐值吻合，测量平均值与标准值之间的 对数误差（△LogC）和相对标准偏差（RSD%）均符合 DZ/T0258-2014《多目标区域地球化学调查规范（1： 250000）》要求。
3 注意事项
（1）高氯酸、硝酸、氢氟酸是强氧化性和高腐蚀 性液体，注意安全防护措施。
（2）因硒具有挥发性，样品加热分解至冒烟必须 取下，否则蒸干会使测定结果偏低。
试样溶解温度及仪器室温度的控制对测样结果 均有影响。试样溶解温度过高会使聚四氟乙烯坩埚 底部变形，长期使用影响使用寿命。温度过低，试样 溶解时间长，效率低，不利于大批样检测。溶样过程 中可根据样品溶解情况调节温度，开始将温度调高 一些，溶液蒸至近冒烟时将温度调低，再蒸至冒大烟 取下。外界环境温度变化较大时对原子荧光分光光 度度计也有较大的影响，仪器需要温度补偿调节与 标准溶液、待测液温度一致，故需保证仪器室有恒定 的温度，一般温度保持在 25℃，室内温度过高或过 低，测定结果会出现一定的偏差。
因实验室大环境中常用到硫酸，而硫酸中含有 硒，实验各个环节都有可能受到交叉污染，试验分别 测定含有 0.1%硫酸的空白和经去硒处理的 0.1%硫 酸的空白，结果表明未经去硒处理硫酸空白的测定 结果明显高于去硒处理硫酸的空白。故整个溶样过 程中应尽量减少与环境中硫酸的接触，避免因环境 污染硒的测定。 2.4 温度的影响
三氯化铁、于 250mL 烧杯中，加入 40mL 盐酸，溶解后 定待测溶液。
用水稀释至 500mL，摇匀，备用；硒标准储备液 ρSe=
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2021 年第 4 期
1.5 质量保证和控制
2.5 精密度与准确度
按 5%试样总数随机抽取试样进行重复性测定，
准确度和精密度用分析国家一级标准物质
校准曲线相关系数 r≧0.999，同时采用空白试验、标 （GBW 水系沉积物系列）的方法进行测定，对 12 个
铁盐溶液，用水稀释至刻度，摇匀，放置 30min。得到 0.00ng/ml，0.50ng/ml、1.00ng/ml、2.00ng/ml、5.00ng/ ml、10.00ng/ml 的硒标准系列，以硼氢化钾溶液作还 原剂，以盐酸（1+9）作载流，在原子荧光光谱仪上进 行测定。
1 实验部分
1.3 样品的制备
准物质验证等方法进行质量控制。
GBW 水系沉积物系列的每一个样品进行 12 次测试，
2 结果与讨论
2.1 仪器最佳工作参数的选择 按照仪器规定启动仪器，调节各项参数使仪器
达到最佳测量状态。通过多次试验，确定最佳仪器 参 数 为 负 高 压 270v；灯 电 流 80mA；原 子 化 器 高 度 8mm;载气流量 400mL/min；屏蔽器流量 800mL/min。 2.2 还原剂浓度的影响