润滑油基础油的发展趋势-加氢裂化
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加氢裂化
加氢异构脱蜡
加氢精制
1、减压蒸馏:原料油在CONOCO炼油厂的减压塔中分馏出含蜡馏分油。 2、加氢裂化:含蜡馏分油在加氢裂化塔内3,000psi压力及1,000°F的高温环境与氢分子剧烈反应。 3、异构脱蜡:油分子被重新组合,蜡分子转换为油分子,从而降低了油的凝点并改善了低温的流动泵送性。 4、加氢精制:除去芳香烃及残留的杂质,使油分子结构更加稳定,并增强抗氧化性及增加寿命,油清澈如水。
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加氢过程的化学变化
加氢裂化(大分子变成小分子) 加氢饱和(不饱和双键打开); 加氢开环(环烷烃的环链断开); 加氢除杂质(氮、硫、氧) 加氢异构(碳链重排)
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润滑油基础油的发展趋势
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不同工艺的基础油成份比较
成分 饱和烃 (%) 芳香烃 (%) 极性分子(%) 硫(%) 氮 (ppm) 颜色
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润滑油基础油的发展趋势
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加氢油是不是合成油?
合成油:
— — — —
聚α-烯烃油(PAO) 双酯、多元醇酯 聚醚 硅油等
半合成油 主要是指矿物油和合 成油混合调配的油品
加氢油也是合成油,理由是: —加氢过程改变了油分子的化学结构 —加氢过程是化学变化,而非物理变化 —加氢油的性能高于溶剂精炼油
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三段全加氢 99.90 0.0 0.0 0.001 0.3 无色
润滑油基础油的发展趋势
溶剂精炼 85.40 14.10 0.50 0.07 30 淡黄
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美国石油学会(API)的 基础油分类
分类 I II III
硫,%
饱和度%
粘度指数 80-119 80-119 ≥120
说明 溶剂精炼 加氢处理 深度加氢处理
润滑油基础油的发展趋势
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最早的矿物润滑油
1852年,人类第一次获得矿物润滑油; 1876年,俄国人在巴拉罕建立了世界第一家润 滑油工厂; 1878年,俄国人在巴黎世界博览会上推出第一 批矿物润滑油样品; 1920~40年代,随着汽车工业的发展,采用溶 剂、酸、以及白土精炼的矿物润滑油大量面世; 1921年,出现在矿物油中加入化学添加剂的现 代意义的润滑油(CONOCO公司);
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全球发展趋势
全球基础油需求约为3392万吨/年, 目前85%以上为常规的I类溶剂精炼基础油。 但2008年,第II、III类润滑油基础油的需求将增 长30~50%, 到2008年,全球加氢基础油能力将超过1325万 吨/年。比例将达40% 世界润滑油基础油正由I类向II/III类转变,基 础油生产正向加氢技术发展。
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中国的趋势
中国目前90%以上是溶剂精炼的I类油,II/III类 基础油很少。但加氢技术是国家发展计划中积 极推动的方向。 具有加氢处理装置的炼油厂如下:
兰州炼油厂(二段加氢); 大庆炼化公司炼油厂(异构脱蜡装置); 荆门石化总厂(加氢改质装置); 上海、茂名石化新建的加氢装置正在施工或计划中。
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总
结
传统溶剂精炼油的性能已经不能满足现代 需要。 现代润滑油精炼技术已经大规模从溶剂精 炼技术转移到加氢处理技术; 加氢技术也是中国润滑油技术发展的方向; 加氢处理的润滑油具有全合成润滑油相类 似的性能,而价格却与溶剂精炼油相当。
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传统的润滑油生产工艺
溶剂精制润滑油的生产流程图
常 压 蒸 馏 原油
汽油 煤油 柴油 重油 润滑油
减 压 蒸 馏
溶 剂 精 制
脱 蜡
补 充 精 制
调 合
包 装
成 品 润 滑 油
常压渣油
丙烷 脱沥青
沥 青
添加剂
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润滑油基础油的发展趋势
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三段加氢润滑油生产过程
基础油的生产工艺
传统的基础油生产工艺——溶解、萃取、吸附等物 理方法
蒸馏法 溶剂抽提法 酸-碱精制 溶剂脱蜡处理 白土精制
只能去除50~80% 的不饱和的芳香烃、 沥青、和石蜡等其 它非理想成份
加氢工艺——采用高压、高温、催化条件下的加氢 反应、分子重排等化学方法,改变油中非理想成份 的分子结构,彻底去除杂质。
m i n u t e s @ 1 3 0 C 0
RBOT抗氧化试验
1200 1000 800 600
1.00
芳香烃(%) 数据点
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0.10
10.00
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康菲石油加氢裂化基础油的特性
超凡的抗氧化和热稳定性
快速分水和抗乳化性能
优异的低温操作性能
有效地控制积炭
无毒,优良的人体和环境亲和性
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加氢基础油的优点
性能优点 硫、氮及芳烃含量低 粘度指数高,高低温性能好 热氧化安定性更好, 挥发性低, 抗乳化性能更好 光稳定性更好 换油期长
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工艺上的优点 收率高 不受原料来源限制 工艺灵活,生产Ⅲ类基础 油与聚α-烯烃油油相比, 产品质量相近,但生产 成本低好几倍 副产物综合利用率高
SA
SB
SC
SD
SE
SF
SG
SH
SJ
SL /GF-3
已经废除的标准
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润滑油基础油的发展趋势
现行标准
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采用加氢工艺的推动力
柴油机油的发展过程
70~80年代 40~60年代 90年代
2002
CA
CB
CC
CD
CE
CF
CG
CH
CI
已经废除的标准
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现行标准
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几种工艺路线
物理处理工艺
溶剂精制+溶剂脱蜡+白土补充精制
物理—化学联合工艺
溶剂预精制+加氢裂化+溶剂脱蜡 加氢裂化+溶剂脱蜡+高压加氢补充精制 溶剂精制+溶剂脱蜡+中低压加氢补充精制
化学处理工艺
加氢裂化+催化脱蜡+加氢精制
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原油的成份
原油成份
石蜡 链烷烃 环烷烃 芳香烃和极性物质 硫、氮、氧、金属
环烷烃
链烷烃
芳香烃
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极性芳烃和杂环化合物
R R
N
芳香烃
含氮杂环
R
S
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含硫杂环
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润滑油基础油的发展趋势
原油分子结构
典型的原油分子
C C C C C C C C C C C C C C C C C C C 石蜡基
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加氢基础油的经济性
综合性能接近合成PAO油,但价格却与一般 矿物油相当 (以康菲加氢油为例)
高 全合成油
价格
氢净加氢基础油 溶剂精炼油 低
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性能
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高
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采用加氢工艺的推动力
汽油机油的发展过程
60~80年代 90年代
2001年
30~50年代
环保
润滑油基础油的发展趋势
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北美地区趋势
1998年北美地区润滑油产量 美国 API分类 产量 比例 万吨/年 加拿大 产量 比例
Ⅰ类 Ⅱ/Ⅲ类 总产量
574.5 284.0 858.5
67% 33%
46.5 70.5 117
39.7% 60.3%
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润滑油基础油的发展趋势
环烷基
C C C C C C C C C C
不饱和的芳香环
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润滑油基础油的发展趋势 9Leabharlann 原油成份对润滑油性能的影响
不同原油成份的性能对比
链烷烃 环烷烃
增强 增强
芳香烃
•溶解性能 •氧化安定性 •粘温性能 •颜色稳定性 •挥发性
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增强 增强 增强
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常 压 蒸 馏 原油
汽油 煤油 柴油 重油 润滑油
减 压 蒸 馏
加 氢 裂 化
异 构 脱 蜡
加 氢 精 制
调 合
包 装
成 品 润 滑 油
常压渣油
H2
添加剂
H2
H2
三段加氢润滑油的生产流程图
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康菲石油的加氢生产工艺
1
2
3
4
氢净®分子 合成润滑油
减压蒸馏(常规)
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结
束
多谢大家!
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润滑油基础油的发展趋势
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润滑油基础油的发展趋势
——加氢裂化技术及其优势
最早的润滑油
最早的润滑油 (古代) 动物油脂 植物油脂 早在公元前1400多年 前就有使用牛羊脂肪 润滑马车的记载。
它们的弱点 不纯净 容易氧化变质 不适用于现代工业高 速、高温、低温、耐 腐蚀等苛刻条件下的 机械设备
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基础油加工技术发展趋势
溶剂精炼 或 酸碱处理 或 白土精制 常规 1960年代
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溶剂 精炼 + 加氢 处理 一段加氢 1970年代
加氢 裂化 + 异构 脱蜡 二段加氢 1980年代
加氢裂化 + 异构脱蜡 + 加氢精制 三段加氢 1990年代
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润滑油基础油的发展趋势
采用加氢工艺的推动力
现代工业对润滑油性能新的要求 (1)热氧化安定性好 ——延长换油周期; (2)低挥发性; (3)高粘度指数 ——高低温运行更好; (4)低硫/无硫; (5)低粘度 ——节能; (6)环境友好。
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节能和环保的要求 节能
提高燃油效率 减少尾气排放 油品的毒性与安全 废油处理
1950年,多级发动机油出现,对高粘度指 数基础油的需求增加;
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现代润滑油生产工艺
1960年代,加氢处理技术在美国用于润滑油生产; 1969年,第一套高温、高压加氢裂化润滑油处理 装置在日本投产; 1970年代,第一套加氢异构脱蜡装置在欧洲采用, 生产高粘度指数基础油; 1970~80年代,世界上的发达国家纷纷采用二段 加氢工艺处理润滑油; 1997年,加氢裂化—加氢异构脱蜡—加氢精制的 三段加氢处理工艺(CONOCO公司)。
>0.03 和/或 <90 ≤0.03 和 ≥90 ≤0.03 和 ≥90
IV V
所有的聚α-烯烃油(PAO) 所有未包含在I~IV类中的所有其 它类型的合成基础油
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芳香烃对于抗氧化性的影响 基础油加 0.2% BHT抗氧化剂
分钟 R B O T 1400