课件8：2.2.3 配合物理论简介

D．全部
【解析】 形成配位键的条件是一个原子(或离子)有孤电子对，另一个原 子(或离子)有空轨道。在②CH4、③OH－中，中心原子碳和氧的价电子已完全 成键，没有孤电子对。
【答案】 C
6．(1)在[Ni(NH3)6]2＋中Ni2＋与NH3之间形成的化学键称为__________，提 供孤电子对的成键原子是________。
【答案】 D
2．下列分子或离子中，能提供孤电子对与某些金属离子形成配位键的是
()
①H2O ②NH3 ③F－ ④CN－ ⑤CO
A．①②
B．①②③
C．①②④
D．①②③④⑤
【解析】 配体是含有孤电子对的阴离子或分子，这几种微粒的结构中都
含有孤电子对。 【答案】 D
3．在NH4＋中存在4个N—H共价键，则下列说法正确的是( ) A．4个共价键的键长完全相同 B．4个共价键的键长完全不同 C．原来的3个N—H的键长完全相同，但与通过配位键形成的N—H键不同 D．4个N—H键键长相同，但键能不同
【解析】 NH＋ 4 可看成 NH3 分子结合 1 个 H＋后形成的，在 NH3 中中心原 子氮采取 sp3 杂化，孤电子对占据一个轨道，3 个未成键电子占据另 3 个杂化轨 道，分别结合 3 个 H 原子形成 3 个 σ 键，由于孤电子对的排斥，所以立体构型 为三角锥形，键角压缩至 107°。但当有 H＋时，N 原子的孤电子对会进入 H＋的 空轨道，以配位键形成 NH＋ 4 ，这样 N 原子就不再存在孤电子对，键角恢复至 109°28′，故 NH＋ 4 为正四面体形，4 个 N—H 键完全一致，配位键与普通共价 键形成过程不同，但性质相同。
【答案】 A
题组2 配合物的组成与性质 4．下列关于配位化合物的叙述中，不正确的是( ) A．配位化合物中必定存在配位键 B．配位化合物中只有配位键 C．[Cu(H2O)4]2＋中的Cu2＋提供空轨道，H2O中的氧原子提供孤电子对形成 配位键 D．配位化合物在半导体等尖端技术、医学科学、催化反应和材料化学等 领域都有着广泛的应用
表示为
。
(4)配制银氨溶液时，向AgNO3溶液中滴加氨水，先生成白色沉淀，后沉淀 逐渐溶解，为什么？
【提示】 因为氨水呈弱碱性，滴入AgNO3溶液中，会形成AgOH白色沉 淀，继续滴加氨水时，NH3分子与Ag＋形成[Ag(NH3)2]＋配合离子，配合离子很 稳定，会使AgOH逐渐溶解，反应过程如下：
2．形成配合物的条件 (1)配体有孤电子对；(2)中心原子有空轨道。 3．配合物的稳定性 配合物具有一定的稳定性。配合物中的配位键越强，配合物越稳定。 当 作为中心原子的金属离子相同时，配合物的稳定性与配体的性质有关。 4．配合物形成时性质的改变 (1)颜色的改变，如Fe(SCN)3的形成； (2)溶解度的改变，如AgCl―→[Ag(NH3)2]＋。
Ag＋＋NH3·H2O===AgOH↓＋NH＋ 4 ， AgOH＋2NH3·H2O===[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O。
[认知升华] 1．配合物的组成
配合物[Cu(NH3)4]SO4的组成如下图表示。
(1)中心原子：提供空轨道能接受孤电子对的原子或金属阳离子。配合物 的中心原子一般是带正电荷的阳离子，最常见的是过渡金属的原子或离子。
题组训练
题组 1 配位键的形成与判断
1．下列不能形成配位键的组合是( )
A．Ag＋ NH3 C．Co3＋ CO
B．H2O H＋ D．Ag＋ H＋
【解析】 在A、B、C三项中，Ag＋、H＋、Co3＋都能提供空轨道，而 NH3、H2O、CO都能提供孤电子对，所以能形成配位键；D项中Ag＋和H＋都只 能提供空轨道，无提供孤电子对的微粒，所以不能形成配位键。
【解析】 含有配位键的化合物就是配位化合物，但配位化合物还会含有 共价键、离子键等，B错误。
【答案】 B
5．下列微粒中含配位键的是( )
①N2H＋ 5 ②CH4 ③OH－ ④NH4＋ ⑤Fe(CO)3 ⑥Fe(SCN)3 ⑦H3O＋
⑧Ag(NH3)2OH
A．①②④⑦⑧
B．③④⑤⑥⑦
C．①④⑤⑥⑦⑧
【答案】 (1)配位键 N (2)3CaF2＋Al3＋===3Ca2＋＋AlF36－ (3)O
【规律总结】 形成配合物后，物质的性质会发生一定的变化，主要有三个方 面的变化： 1一些难溶于水的金属化合物形成配合物后，易溶解； 2当简单离子形成配合物时颜色会发生改变，利用此性质可检验离子的存在； 3形成配合物后，物质的稳定性增强。
(2)CaF2难溶于水，但可溶于含Al3＋的溶液中，原因是 _________________________________________________________________。
(用离子方程式表示，已知AlF36－在溶液中可稳定存在)。 (3)配合物[Cr(H2O)6]3＋中，与Cr3＋形成配位键的原子是________(填元素符 号)。
【解析】 (1)Ni2＋与 NH3 之间形成共价键时 Ni2＋提供空轨道，N 提供孤电 子对，形成配位键。(2)CaF2 中存在沉淀溶解平衡：CaF2(s) Ca2＋(aq)＋2F－(aq)， 溶液中的 F－与 Al3＋形成配位离子 AlF36－，使沉淀溶解平衡向右移动，导致氟化 钙溶解。(3)H2O 分子中的 O 原子有孤对电子，能与 Cr3＋形成配位键。
(2)配体：含有孤电子对的原子、分子或阴离子。 ①阴离子：如X－(卤素离子)、OH－、SCN－、CN－、RCOO－、PO34－等。 ②分子：如H2O、NH3、CO、醇、胺、醚等。 ③原子：常为ⅤA、ⅥA、ⅦA族元素的原子。 (3)配位数：直接同中心原子配位的原子或离子的数目叫中心原子的配位 数。如[Fe(CN)6]4－中Fe2＋的配位数为6，[Cu(NH3)4]Cl2中Cu2＋的配位数为4。 (4)配合物离子的电荷数：等于中心原子或离子与配位体总电荷数的代数 和。如[Co(NH3)5Cl]n＋中，中心离子为Co3＋，n＝2。
＋
4
，这样N原子就不再存在孤电子对，键角恢复至
109°28′致，配位键与普通共价键
形成过程不同，但性质相同。
(2)配合物[Cu(NH3)4]SO4中含有的化学键类型有哪些？ 【提示】 [Cu(NH3)4]SO4中含有的化学键有离子键、共价键和配位键。 (3)NH3和BF3可以通过配位键形成NH3·BF3，试分析提供孤电子对、空轨道 的分别是哪种原子？你能写出NH3·BF3的结构式吗？ 【提示】 N原子提供孤电子对，B原子提供空轨道，NH3·BF3的结构式可
K2SO4溶液
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1．了解配位键的特点及配合物理论。 2．能说明简单配合物的成键情况。
基础梳理
1．“电子对给予接受键” 被称为配位键。一方提供 孤电子对 ，一方有空轨 道接受 孤电子对。通常把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以 _配__位__键__结合形成的化合物称为 配位化合物 ，简称配合物。
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2．Cu2＋＋2NH3·H2O=== Cu(OH)2↓＋2NH＋ 4 ； Cu(OH)2＋4NH3=== [Cu(NH3)4]2＋＋2OH－
在[Cu(NH3)4]2＋中Cu2＋称为 中心离子，NH3称为 配体 ，4称为 配位数 。颜 色是 深蓝色 ；[Fe(SCN)]2＋的颜色是 血红色 。
互动探究 [思考探究] 配位键实质是一种特殊的共价键，配位键的共用电子对由成键原子单方面 提供，普通共价键的共用电子对则由成键原子双方共同提供，但实质是相同的。 问题思考： (1)NH＋ 4 中的配位键与其他三个 N—H 键的键参数是否相同？
【提示】
相同。NH
＋
4
可看成NH3分子结合1个H＋后形成的，在NH3中中
心原子氮采取sp3杂化，孤电子对占据一个轨道，3个未成键电子占据另3个杂
化轨道，分别结合3个H原子形成3个σ键，由于孤电子对的排斥，所以立体构
型为三角锥形，键角压缩至107°。但当有H＋时，N原子的孤电子对会进入H＋的
空轨道，以配位健形成NH
第 3 课时 配合物理论简介
思考题：如何检验H2气体中是否含有水蒸气？
H2 (H2O)
（无水硫酸铜）
实验现象：无水硫酸铜变蓝就表明含有H2气体中含有水！
为什么白色的无水硫酸铜遇水后就变为蓝色的呢？
CuSO4
CuCl2·2H2O
NaCl
H2O
K2SO4
CuSO4溶液
CuCl2·2H2O溶液
NaCl溶液