2019年2月浙江省学考选考大二轮步步高配套课件学案考卷题型增分练加试题(30～32题)增分练第32题

第32题 有机化学综合题突破
1.(2017·浙江11月选考,32)某研究小组按下列路线合成药物胃复安：
已知：；RCOOR ′――→H 2NR ″
RCONHR ″
请回答：
(1)化合物A 的结构简式________。

(2)下列说法不正确的是________。

A.化合物B 能发生加成反应
B.化合物D 能与FeCl 3溶液发生显色反应
C.化合物E 具有碱性
D.胃复安的分子式是C 13H 22ClN 3O 2
(3)设计化合物C 经两步反应转变为D 的合成路线(用流程图表示,试剂任选)_______________ ________________________________________________________________________。

(4)写出D ＋E →F 的化学方程式_______________________________________________ ________________________________________________________________________。

(5)写出化合物E 可能的同分异构体的结构简式____________________________________ ________________________________________________________________________, 须同时符合：①1H-NMR 谱表明分子中有3种氢原子,IR 谱显示有N —H 键存在；②分子中没
有同一个碳上连两个氮()的结构。

答案 (1) (2)BD
(3)
(4)
(5)
解析 本题解题思路：应根据题中唯一已知的有机物结构去推断合成其的反应物结构。

(1)根据题中所给已知条件―――→
(CH 3)2SO 4
,A 为C 7H 7NO 3并可与CH 3OH 以及CH 3COOH
反应,可推出A 中有—COOH 和—OH,根据胃复安的结构可推知A 为。

B 为
A 与CH 3OH 发生酯化反应的产物,则
B 为。

C 为B 与CH 3COOH 反应的
产物,且羟基不参加反应,则C 为。

C →D 有两步,且D 中有Cl 原
子,而D ＋E →F,E 的不饱和度为0,结合胃复安的结构可推出E 为,D 为
,则F为
(2)由分析知B为,苯环可以发生加成反应,故A正确；D为
,无酚羟基,所以不能与FeCl3溶液发生显色反应,B错误；E中含有—NH2,显碱性,C正确；胃复安的分子式应为C14H22ClN3O2,D错误。

(3)
,第一步为酚羟基的反应,酚羟基易被氧化,因此先根据题中已知信息转化为甲氧基,防止第二步中被氯气氧化；第二步为苯环上的取代反应,采用三氯化铁作催化剂与氯气反应。

(4)
(5)E的化学式为C6H16N2,①只有3种氢原子,且有N—H键,②没有同一个C上连两个N原子的结构。

说明高度对称,因此满足以上条件的同分异构体为
2.以C2H2为原料合成环丁烯类化合物L的路线如下：
已知：
(1)A由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30,则A的名称为____________________。

(2)B分子中的碳原子都在同一直线上,B的结构简式为：
________________________________________________________________________。

(3)设计C→D、E→F两步反应的目的是_________________________________。

(4)G和H生成I的化学方程式为______________________________________________
________________________________________________________________________。

(5)化合物X是I的同分异构体,可与FeCl3溶液发生显色反应,且能与NaHCO3溶液反应放出CO2,X共有________种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为五组峰,峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的结构简式为______________________。

答案(1)甲醛
(2)HOCH2—C≡C—CH2OH
(3)保护碳碳双键不被氧化
(4)
(5)13
解析A由碳、氢、氧三种元素组成,相对分子质量是30,则A是HCHO；C2H2与HCHO反应生成B,根据B的分子式C4H6O2,可知C2H2与HCHO反应是加成反应,结合E的结构简式,B 是HOCH2—C≡C—CH2OH；HOCH2—C≡C—CH2OH与氢气1∶1发生加成反应生成C4H8O2,则C是HOCH2—CH===CH—CH2OH；HOCH2—CH===CH—CH2OH与HCl发生加成反应生成C4H9O2Cl,C4H9O2Cl的结构简式是HOCH2—CH2CHCl—CH2OH；
HOCH2—CH2CHCl—CH2OH被氧化为在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成F,则F是HOOC—CH==CH—COOH；由I逆推G是
,H是；
与溴的四氯化碳溶液发生加成反应生成J,则J 是
,
在氢氧化钠的醇溶液中发生消去反应生成。

(5)与FeCl3溶液发生显色反应,说明含有苯环和酚羟基,且能与NaHCO3溶液反应放出CO2,说明含有羧基,符合条件的I的同分异构体若苯环上有—CH3、—OH、—COOH三个取代基有10种结构,若有—OH、—CH2COOH两个取代基有3种结构,共有13种结构；其中核磁共振氢谱为五组峰,峰面积比为2∶2∶2∶1∶1的
结构简式为
3.H是合成抗炎药洛索洛芬钠的关键中间体,它的一种合成路线如下：
回答下列问题：
(1)A的名称是________,H中官能团名称是________。

(2)反应①的反应条件为__________。

(3)反应⑥的化学方程式为___________________________________________。

反应类型为__________。

(4)反应⑦除生成H外,还生成了另一种有机产物的结构简式为__________。

(5)符合下列条件的G的同分异构体有__________种。

Ⅰ.能发生银镜反应Ⅱ.苯环上一氯取代物只有一种Ⅲ.核磁共振氢谱有4组峰
答案(1) 甲苯酯基、溴原子
取代反应(或(2)光照(3)＋CH3OH浓H2SO4
△
酯化反应)
(4)HOCH2CH2OH
(5)4
解析由A、B、C的分子式,结合D的结构简式,根据转化关系可知,A为甲苯,A中甲基上的氢原子被氯原子取代生成B为,B发生取代反应生成C为；对比D、F结构可
知,D发生取代反应生成E为,E发生水解反应生成F,F与甲醇发生酯化反应生成G,G发生取代反应得到H,同时还生成乙二醇,据此解答。

(5)符合下列条件的G的同分异构体中能发生银镜反应,说明含有苯环上一氯取代物只有一种,说明苯环上只有一类氢原子；核磁共振氢谱有4组峰,说明苯环上取代基的氢原子还有3类,因此符合条件的有机物结构简式为
共4种。

4.药物Targretin (F)能治疗顽固性皮肤T-细胞淋巴瘤,其合成路线如下图所示：
已知：
ⅰ.
ⅱ.
ⅲ.RCOOH ――→SOCl 2
RCOCl(R 表示烃基或芳基)
(1)反应①的反应类型是_______________________________________________________。

(2)反应②的化学方程式：________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

(3)F 的分子式是C 24H 28O 2,F 中含有的官能团：____________________。

(4)写出满足下列条件A 的两种同分异构体的结构简式(不考虑—O —O —或
结
构)：________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。

a.苯环上的一氯代物有两种
b.既能发生银镜反应又能发生水解反应
(5)已知：
―――――→ⅰ.R ′Br/Mg
ⅱ.H 2
O
(R 、R ′为烃基)。

以2-溴丙烷和乙烯为原料,选用
必要的无机试剂设计合成
的合成路线(用结构简式表示有机物,
用箭头表示转化关系,箭头上注明试剂和反应条件)。

答案 (1)氧化反应 (2)
＋H 2O (3)碳碳双键、羧基
(4)
(5)H 2C==CH 2――→Br 2
CH 2BrCH 2Br ――――→NaOH/H 2O
HOCH 2CH 2OH ――→O 2Cu △OHC —CHO ―――――――→ⅰ.CH 3CHBrCH 3/Mg
ⅱ.H 2
O
――→浓H 2SO 4
△
解析 对二甲苯被酸性高锰酸钾氧化为对苯二甲酸,对苯二甲酸与甲醇发生酯化反应生成
B ,根据信息iii 可知,B 与SOCl 2反应生成；
与
溴发生1,4-加成生成(CH 3)2CBr —CH===CH —BrC(CH 3)2,
该
有
机
物
与
氢
气
加
成
生
成
(CH 3)2CBr —CH 2CH 2—BrC(CH 3)2,根据信息ii 可知,(CH 3)2CBr —CH 2CH 2—BrC(CH 3)2与
发生取代反应生成；然后根据信息i可知,有机物与发生取代反应生成
；
在酸性条件下发生水解生成
(F)。

(4)有机物A 为对苯二甲酸,同分异构体满
足 a.苯环上的一氯代物有两种,环上有两个取代基；b.既能发生银镜反应又能发生水解反应,结构中含有HCOO —,具体结构如下：
(5)乙烯与溴加成生成BrCH 2CH 2Br,BrCH 2CH 2Br 发生取代反应生成
HOCH 2CH 2OH,HOCH 2CH 2OH 被氧化为OHCCHO,根据信息――――→ⅰ.R ′Br/Mg ⅱ.H 2O (R 、
R ′为烃基),并结合生成物的结构简式可知,OHCCHO 与CH 3CHBrCH 3在Mg/H 2O 条件下发生加成反应生成该有机物再发生消去反应生成
具体合成流程如下：H 2C===CH 2――→Br 2CH 2BrCH 2Br
――――→NaOH/H 2O HOCH 2CH 2OH ――→O 2Cu △OHC —CHO ――――――――→ⅰ.CH 3CHBrCH 3/Mg
ⅱ.H 2O ――→浓H 2SO 4△。