材料工程技术专业《福尔哈德法》

1.佛尔哈德法
用铁铵矾NH4FeSO42作指示剂的银量法，称为佛尔哈德法。

该方法可分直接法和返滴法。

(1)直接滴定法
在含有Ag的酸性溶液中，以铁铵矾作指示剂,用NH4SCN的标准溶液直接滴定溶液中Ag。

当到达化学计量点附近时，稍过量的NH4SCN溶液与Fe3生成红色络合物，即为终点。

Ag SCN- === AgSCN↓〔白色〕Ksol/L的硝酸介质中，由于AgSCN沉淀吸附Ag，使终点提前，结果偏低。

所以滴定时应充分摇动，使被吸附的Ag及时释放出来。

此法优点是可直接测定，反响在酸性条件下进行，干扰少。

但强氧化剂及铜盐、汞盐都能与SCN-作用，必须预先别离除去。

(2)返滴定法
在含有卤素离子Cl-、Br-、I-的硝酸介质中，参加一定量过量的AgNO3，再以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag。

Ag Cl- === AgCl↓白
Ag〔过〕SCN- === AgSCN↓白
终点时：Fe3SCN === 2 红色，量少时橙色。

由于AgCl的溶解度大于AgSCN，计量点后，稍过量的SCN-可能与AgCl发生置换反响：
AgCl SCN- === AgSCN↓白Cl-
为了防止此误差，可采用以下措施。

1 参加过量AgNO3后，加热煮沸，使AgCl沉淀凝聚，过滤出AgCl，并用稀HNO3洗涤，再用NH4SCN标准溶液返滴定过量的Ag。

2滴加NH4SCN 之前，参加有机溶剂〔硝基苯或1，2－二氯乙烷〕覆盖包住AgCl 沉淀，阻止其与滴定剂SCN-发生沉淀转化反响。

假设用此法测定Br-和I-，那么不存在以上沉淀转化的问题。

但测定I-时，指示剂应在参加AgNO3后，都能参加，否那么Fe3会氧化I-，影响分析结果的准确性。