藏药全缘叶绿绒蒿的化学成分研究

天然产物研究与开发N at Prod R es D ev 2009,21:4302432
文章编号:100126880(2009)0320430203
　收稿日期:2008201214 接受日期:2008206213　基金项目:国家自然科学基金(30450005);中国科学院院2西藏自
治区科技合作项目(YZ 206201)
3通讯作者Tel :862013408593874;E 2mail:w w wt ony505@yahoo .co m .cn
藏药全缘叶绿绒蒿的化学成分研究
吴海峰
1,5
,沈建伟
1,5
,宋志军
2,5
,格桑索郎3,朱华结4,彭树林2,张晓峰
13
1
中国科学院西北高原生物研究所,西宁810008;2中国科学院成都生物研究所,成都610041;3
西藏自治区食品药品检验所,拉萨854000;4中国科学院昆明植物研究所,昆明650204;
5
中国科学院研究生院,北京100049
摘　要:从藏药全缘叶绿绒蒿(M econopsis integrifolia (Maxi m .)Franch )全草乙醇提取物中分离得到六个化合物,分别鉴定为:普托品碱(p r ot op ine,1)、马齿苋酰胺E (O leracin E,2)、木犀草素(luteolin,3)、二氢槲皮素(dihydr o 2
quercetin,4)、洋芹素(ap igenin,5)和小麦黄素(tricin,6),其中,化合物2～6为首次从该植物中分离得到。

关键词:藏药;绿绒蒿;化学成分中图分类号:Q946.91;R284.1
文献标识码:A
Chem i ca l Con stituen ts fro m M econopsis in tegrifolia
WU Hai 2feng 1,5,SHEN J ian 2wei 1,5,S ONG Zhi 2jun
2,5
,
GE 2S ANG Suo 2lang 3
,ZHU Hua 2jie 4
,PE NG Shu 2lin 2
,Z HANG Xiao 2feng
13
1
The N orthw est Plateau Institute of B iology,Chinese A cade m y of Sciences,X ining 810008,China;
2Chengdu Institute of B iology,Chinese A cade m y of Sciences,Chengdu 610041,China;3T ibet A utono m ous Region Institute for Food and D rug Control,L hasa 854000,China;4
Kunm ing Institute of B otany,Chinese A cade m y of Sciences,Kunm ing 650204,China;
5
Graduate U niversity of Chinese A cade m y of Sciences,B eijing 100049,China
Abstract:Six compounds were is olated fr om the M econopsis integrifolia (M axi m .)Franch .Thr ough s pectralmethods,they were identified as p r ot op ine (1),oleracein E (2),luteolin (3),dihydr oquercetin (4),ap igenin (5)and tricin (6).Among the m,compounds 226were is olated fr om this p lant for the first ti m e .Key words:Tibetan medicine;M econopsis ;chem ical constituent
罂粟科Papaveraceae 绿绒蒿属M econopsis s pe 2cies 植物约49种,其中38种在我国有分布,而青藏高原是该属植物的分布中心,共有32种,其中7种
为特有种[1]。

全缘叶绿绒蒿M econopsis in tegrifolia (Maxi m .)Franch 产于青藏高原及周边地区,主要生长在海拔3200～3800m 的高山草甸和灌丛中。

该植物和其它几种同属植物作为经典藏药“吾巴拉”使用,具有清热解毒、消炎止痛等功效,用于治疗肺
炎、肝炎、头痛、水肿等病症[2]。

目前,关于全缘叶绿绒蒿化学成分的报道较少[326]。

作者对其化学成分进行研究,从中分离得到6个化合物,通过波谱分析将他们分别鉴定为:普托品碱(p r ot op ine,1)、马齿苋酰胺E (oleracein E,2)、
木犀草素(luteolin,3)、二氢槲皮素(dihydr oquerce 2
tin,4)、洋芹素(ap igenin,5)和tricin (6)。

化合物2～6为首次从该植物中分离。

1　仪器与材料
XRC 21型显微熔点仪,温度计未校正;Finnigan
LCQ
D ECA
质谱仪;B ruker AV 2600核磁共振仪,T MS 为内标;Sephadex LH 220凝胶(Phar macia 公司);薄层层析(GF 254)和柱层析硅胶(160～200和200～300目)为青岛海洋化工厂产品。

植物全草2006年8月采自青海果洛,由西北高原生物研究所杨尚武研究员鉴定为全缘叶绿绒蒿M econopsis integrifolia (Maxi m .)Franch 。

2　提取与分离
阴干的全草7.5kg 粉碎后用85%乙醇热回流提取3次,合并提取液后减压浓缩得浸膏1500g 。

浸膏分散于水中后过滤,滤液依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇萃取,分别得到石油醚萃取物(180g)、乙酸乙酯萃取物(100g)和正丁醇萃取物(220g)。

萃取后的水相用浓氨水调pH9～10左右,用氯仿萃取得氯仿萃取物(8g)。

乙酸乙酯萃取部分100g 经MC I脱叶绿素后上硅胶柱层析,以氯仿2丙酮(50∶1～1∶1)梯度洗脱得到A～G部分,各部分反复进行硅胶柱层析分离并用LH220凝胶柱层析纯化,得化合物2(22mg)、3(2g)、4(30mg)、5(23mg)和6 (18mg),氯仿萃取物经硅胶柱层析,并用薄层制备得化合物1(19mg)。

3　结构鉴定
化合物1　白色粉末,mp1206～208℃,C
20
H19 NO5,紫外下有吸收,D ragendorff试剂显色为阳性,提示为生物碱;ESI2MS m/z:354[M+H]+。

1H NMR
(CDCl
3)δ:1192(3H,s,N2CH
3
),5192(2H,s,2
OCH22),5195(2H,s,2OCH2O2),6178(1H,d,J=715 Hz,H211),6170(1H,s,H24),6165(1H,d,J=715
Hz,H212),6190(1H,s,H21)。

以上数据与文献[3]报道的普托品碱(p r ot op ine)一致。

化合物2　粉红色固体,C
12
H13NO3;ESI2MS m/ z:220[M+H]+,242[M+Na]+。

1H NMR(DMS O2 d6)δ:8179(1H,s,OH28),8176(1H,s,OH29),6149 (1H,s,H210),6148(1H,s,H27),4155(1H,t,J= 810Hz,H210b),3196(1H,m,H25a),2192(1H,m, H25b),2160(3H,m,H226,H21b),2141(1H,m,H2 2a),2122(1H,m,H22b),1159(1H,m,H21a);13C NMR(DMS O2d6)δ:2718(C21),3117(C22),17216 (C23),3711(C25),2717(C26),12412(C26a),11518 (C27),14414(C28),14416(C29),11211(C210), 12819(C210a),5610(C210b)。

以上数据与文献[7]报道马齿苋酰胺E(oleracein E)一致。

化合物3　黄色粉末,mp1323～325℃,C
15
H10 O6,T LC紫外灯(254n m)下黄色,硫酸乙醇显黄色; ESI2MS m/z:285[M2H]2,571[2M2H]2。

1H NMR
(DMS O2d
6
)δ:12193(1H,s,OH25),7139(1H,dd,J =814,210Hz,H25′),7137(1H,d,J=210Hz,H2 2′),6187(1H,d,J=814Hz,H26′),6164(1H,s,H2 3),6143(1H,d,J=117Hz,H28),6117(1H,d,J= 117Hz,H26);13C NMR(DMS O2d6)δ:16414(C22), 10313(C23),18211(C24),16119(C25),9913(C26),16416(C27),9413(C28),15718(C29),10411(C2
10),12210(C21′),11318(C22′),14612(C23′), 15019(C24′),11615(C25′),11914(C26′)。

以上数据与文献[8]报道的木犀草素(luteolin)一致。

化合物4　黄色粉末,mp1225～227℃,C
15
H12 O7,T LC紫外灯(254nm)下黄色,硫酸乙醇显黄色; ESI2MS m/z:303[M2H]2,607[2M2H]2。

1H NMR
(DMS O2d
6
)δ:11193(1H,s,OH25),6193(1H,s,H2 2′),6180(1H,J=811Hz,H25′),6179(1H,d,J= 811Hz,H26′),5196(1H,d,J=211Hz,H26),5191 (1H,d,J=211Hz,H28),5182(1H,d,J=610Hz,H2 2)4157(1H,d,J=1115Hz,H23);13C NMR(DMS O2 d6)δ:8315(C22),7210(C23),19811(C24),16318 (C25),9614(C26),16712(C27),9514(C28),16310 (C29),10019(C210),12815(C21′),11518(C22′), 14514(C23′),14612(C24′),11516(C25′),11919(C2 6′)。

以上数据与文献[10,11]报道的二氢槲皮素(di2 hydr oquercetin)一致。

化合物5　黄色针晶,mp.341～343℃,C
15
H10 O5,T LC紫外灯(254n m)下黄色,硫酸乙醇显黄色; ESI2MS m/z:269[M2H]2。

1H NMR(DMS O2d6)δ: 12194(1H,s,OH25),6176(1H,s,H23),6118(1H, d,J=212Hz,H26),6147(1H,d,J=119Hz,H28), 7191(2H,d,J=912Hz,H22′,6′),6192(2H,d,J= 910Hz,H23′,5′);13C NMR(DMS O2d6)δ:16412(C2 2),10313(C23),18212(C24),16116(C25),9913(C2 6),16416(C27),9414(C28),15718(C29),10412(C2 10),12116(C21′),12819(C22′,6′),11614(C23′, 5′),16119(C24′)。

以上数据与文献[8]报道的洋芹素(ap igenin)一致。

化合物6　黄色针晶,mp1265～267℃,C
17
H14 O7,T LC紫外灯(254n m)下黄色,硫酸乙醇显黄色; ESI2MS m/z:329[M2H]2,659[2M2H]2。

1H NMR
(DMS O2d
6
)δ:12193(1H,d,J=119Hz,OH25),6195 (1H,s,H23),6118(1H,d,J=119Hz,H26),6154 (1H,d,J=119Hz,H28),7130(2H,s,H22′,6′), 3188(6H,s,2×OCH3);13C NMR(DMS O2d6)δ: 16416(C22),10412(C23),18212(C24),15718(C2 5),9913(C26),16411(C27),9417(C28),16119(C2 9),10411(C210),12019(C21′),10419(C22′,6′), 14817(C23′,5′),14014(C24′)。

以上数据与文献[9]报道的tricin一致。

134
Vol121 吴海峰等:藏药全缘叶绿绒蒿的化学成分研究　
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234天然产物研究与开发 Vol121。