高分子物理习题解答
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性,平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益,请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间:9:00-18:30)。
《高分子物理》习题思考题
第一章高分子链的结构(1)
一解释名词、概念
1.高分子构型
答:高分子中由化学键固定的原子、原子团在空间的排列方式。
2.全同立构高分子
答:由同一种旋光异构单元键接而成的高分子。
3.间同立构高分子
答:由两种旋光异构单元交替键接形成的高分子。
4.等规度
答:聚合物中全同立构和间同立构总的百分数。
5.数均序列长度
答:链节序列的平均数。
6.高分子的构象
答:高分子在空间的形态。
7.高分子的柔顺性
答:高分子链能够改变其构象的性质成为柔顺性。
8.链段
答:高分子中能够独立运动的最小单位称为链段。
把若干个键组成的一段链作为一个独立运动的单元。
9.静态柔顺性
答:高分子链构象能之差决定的柔顺性,叫静态柔顺性。
10.动态柔顺性
答:高分子由一种平衡构象状态转变成另一种平衡构象状态所需时间的长短决定的柔顺性,叫动态柔顺性。
11.等效自由连接链:柔性的非晶状线型高分子链,不论处于什么形态(如玻璃态、高弹态、熔融态或高分子溶液),相同分子量的高分子链段都取平均尺寸近乎相等的无规线团构象,称为“等效自由结合链”
12.高斯链:。
因为等效自由结合链的链段分布符合高斯分布函数,又称为高斯链。
13.高分子末端距:指线形高分子链的一端至另一端的直线距离。
14.Hp q
答:表示单螺旋分子链的构象类型。
其中p表示螺旋构象中一个等同周期所包含的结构单元数,q表示在此周期中所包含螺旋的圈数。
二. 线性聚异戊二烯可能有哪些构型?
答:8种, 1. 1,4加成:2种,顺式和反式
2. 1,2加成:3种,全同,间同和无规
3. 3,4加成:3种,全同,间同和无规
三. 聚合物有哪些层次的结构?那些属于化学结构?那些属于物理结构?
答:
聚合物结构的层次
分子链结构
聚集态结构
近程结构
远程结构
结晶态结构
非晶态结构
取向态结构
液晶态结构
织态结构
构造
构型
大小
形态
在聚合物层次结构中,近程结构属于化学结构,而远程结构和聚集态结构属于物理结构。
四.为什么说柔顺性是高分子材料独具的特性?
答:柔顺性是分子链能够呈现出不同程度卷曲构象状态的性质。
柔顺性的大小由分子能呈现多少构象数多少决定的。
高分子由于分子量大,分子链中能够内旋转的化学键众多,内旋转使其具有大量不同卷曲程度的构象状态,因而有良好的柔顺性;而小分子中能发生内旋转的化学键少,能呈现的构象数少,因而呈现刚性,不柔顺。
所以说,柔顺性是高分子材料独具的特性。
五.通常情况下PS是一种刚性很好的塑料,而丁二烯与苯乙烯的无规共聚物(B:S=75:25)和三嵌段共聚物SBS(B:S=75:25)是相当好的橡胶材料,从结构上分析其原因。
答:PS有于分子主链上带有体积庞大的侧基(苯基),使其主链化学键的内旋转的位阻
大,旋转困难,因而刚性较大;而与丁二烯共聚后,丁二烯分子主链上有孤立双键,双键上的原子少,使那些原子或原子团间的排斥力减弱,导致双键两边的单键容易旋转,位阻较小,柔顺性优良,在常温下即可以发生链段运动,呈现高弹态,所以作为橡胶材料使用。
六. 若聚丙烯的等规度不高,能否用改变构象的办法提高其等规度?为什么?
答:不能。
因为等规度的大小与分子链的构型有关,是由化学结构决定的,其大小不能通过改变构象的办法改变。
七.天然橡胶和古塔波胶在结构上有什么不同?画出示性结构式。
答:天然橡胶98%左右为顺式构型,而古塔波胶为全反式构型。
古塔波胶的大分子链之间的距离较近,分子链之间的作用力强,因此结晶的晶格能高,熔点高(~78℃),在常温下不能呈现出高弹态,因此不能作为橡胶使用。
H CH3
H H H H
H CH3H CH3
CH3H
H
H
CH3
H
H
H
CH3
H
天然橡胶
古塔波胶
八.有些维尼纶的湿强度低,缩水性大,根本原因是什么?
答:根本原因是维尼纶吸水。
维尼纶是聚乙烯醇缩甲醛,是由醋酸乙烯酯自由基聚合后水解制得聚乙烯醇,再通过甲醛与相邻的羟基反应制得。
如果聚乙烯醇的分子链结构是100%为头-尾相连,则与甲醛反应时羟基全部可以被甲醛缩醛化,形成结构稳定的六元环,此时维尼纶的吸水率低,较耐水,不易缩水;但有些维尼纶分子结构中,有少部分聚醋酸乙烯酯的乙酰基没有被水解掉,同时有少量的头-头或尾-尾相连,这一部分羟基不能被缩醛化,因而吸水率高。
吸水后,水在其中起增塑剂的作用,使经过牵伸取向的大分子链部分发生解取向,大分子链从伸直的构象状态转变为卷曲的构象状态,造成在纤维方向发生回缩现象,使取向度下降,强度下降和纤维方向尺寸收缩。
九.高分子最基本的构象有哪些?在不同条件下可能呈现的典型的构象有哪些?
答:高分子最基本的构象有反式和旁式。
可能呈现的典型构象有:无规线团、折叠链和伸直链
或答:锯齿形和螺旋形?
十.链段的组成、大小有什么特点?
答:链段是大分子中能够相对独立运动的运动单元,它具有组成随机和大小不均一的特点。
第一章高分子链的结构(2) 一.解释名词、概念 1.等效自由连接链
答:在一般情况下,高分子链中只有部分单键可以内旋转,这样高分子链可以看做是由链段连接成的,链段之间的键接不受键角的限制,可以自由取向。
这种分子链的均方末端距及其分布函数的形式与自由连接链完全相同,只是把键数换成链段数,把键长换成链段长,这种链称为等效自由连接链。
2.高斯链
答:末端距分布符合高斯分布函数的高分子链,称为高斯链。
3.高分子末端距分布函数 A. 自由连接链:2
2233
/22
)23(
)(nl h e l n h W -
⋅=π
B. 高斯链:2
2233/22
)23()(e e l n h e
e e l n h W -
⋅=π
二.已知两种聚合物都是PE ,如何鉴别哪一种是HDPE ,那一种是LDPE ?举出三种方法并说明依据。
答:1. 测定密度。
HDPE 的密度大于LDPE;
2. 用DSC 测定熔点。
HDPE 的熔点大于LDPE ;
3. 测定硬度。
HDPE 的硬度高于LDPE 。
三.假设一种线型聚乙烯高分子链的聚合度为2000,键角为109.5°,C-C 键为1.54
A ,
求:(1)若按自由连接链处理,j f h ,2=?(2)若按自由旋转链处理,?2
,=r f h (3)若在无扰条件下的溶液中测的高分子链的22
76.6nl h u =,该高分子链中含有多少个链段?链段的平均长度是多少?(4)计算2,2,2,22,2
/,/,/j f r f r f u j f u h h h h h h ,并说明三个比值的物理意义。
答:(1)2
,j
f h =nl 2=2×2000×1.542=8.74×103
A 2;
(2)=2,r
f h
)
cos 1()cos 1(2
θθ-+nl
=1.90×104
A 2 (3)由L max =n e l e 与2u
h
= n e l e 2联立求解,得
n e =
2
2max u h L ,l e =max
2
L h u
平面锯齿状PE 的分子链的链长:
L max =2×2000×1.54×cos((180-109.5)/2)=5.04×103
(
A )
n e =(5.04×103)2/(6.76×8.74×103)=430 l e =5.04×103
/430=11.7(
A )
高分子链中含有430个链段,链段的平均长度为11.7
A 。
(4)2,2
/j f u h h =6.76nl 2/nl 2=6.76
该比值表示无扰链与自由连接链的均方末端距之比,是衡量高分子链柔顺性的一个参数。
表征了高分子链的键角以及链原子上所带原子或原子团的近程相互作用对单键内旋转阻碍程度的大小,其值越小,高分子链越柔顺。
2,2/r f u h h =6.76×)cos 1(θ-/)cos 1(θ+=3.38
该比值表示无扰链与自由旋转链的均方末端距之比,是衡量高分子链柔顺性的一个参数。
表征了高分子链原子上所带原子或原子团的近程相互作用对单键内旋转阻碍程度的大小,其值越小,高分子链越柔顺。
2,2
,/j f r f h h =)cos 1(θ-/)cos 1(θ+=0.499
该比值表示自由旋转链与自由连接链的均方末端距之比,表征了高分子链键角对单键内旋转阻碍程度的大小,其值越小,高分子链越柔顺。
四.求:(1)聚合度为5×104的线型聚乙烯的均方末端距(作为自由旋转链),用两种方法计算;(2)求这种聚乙烯的最可几末端距;(3)末端距为10 A 、100
A 的几率。
答:(1)=2,r f h )
cos 1()
cos 1(2θθ-+nl
=2×5×104×1.542×(1+cos(180-109.5))/(1-cos(180-109.5))
=4.74×105
A 2
(2)最可几末端距的径向分布函数只对自由连接链有效,PE 为实际高分子,不能计算。
五.试分析纤维素的分子链为什么是刚性的。
答:纤维素是1,4连接的β型葡萄糖的结合体,其分子式为:
22
在纤维素的分子主链是由刚性的葡萄糖环与可自由旋转的醚键组成,但因葡萄糖环上有羟基存在,大分子内和分子间的氢键作用,内旋转困难,链段不易活动,为刚性链。
六.一块交联度比较小的橡皮,是软的还是硬的。
为什么?
答:是软的。
橡胶一般为线性低Tg的高分子材料,主链中往往含有双键,容易发生化学键的内旋转,可呈现大量不同形态的构象,是典型的柔性链。
当发生交联后,一部分分子链的内旋转被冻结,使分子链柔顺性降低,随着交联度增大,柔顺性降低,材料变硬。
但当交联度较小时,仍有大量化学键可以内旋转,仍表现出高弹性。
七.说说你用过的、见过的高分子制品,各是用什么材料制成的?
答:
第二章高分子的聚集态结构
一. 解释名词、概念
1.高分子的聚集态结构
答:大量高分子聚集体中高分子的空间排列方式。
2.结晶性聚合物
答:从化学结构看,具有结晶能力的聚合物。
3.液晶性聚合物
答:高分子中含有液晶基元,能够呈现液晶态的聚合物。
4.球晶
答:自球晶中心出发,沿径向辐射排列的长条扭曲状片晶的微小聚集体构成的微纤束的多晶聚集体。
5.高分子液晶
答:呈现液晶态的聚合物。
6.液晶原(介质)
答:高分子中决定高聚物能呈现液晶态的结构部分,称为液晶原(介原)。
7.内聚能密度
答:单位体积的内聚能。
8.半结晶期
答:结晶完全所需时间的1/2。
9.结晶度
答:结晶高聚物中,结晶部分所占的百分数。
10.结晶聚合物的熔点
答:高聚物熔点是结晶高聚物的结晶发生熔融时的温度。
根据测定方法不同,其数值也不相同。
如用膨胀计法测定熔点,是比容-温度曲线上结晶熔融终了的温度。
11.取向聚合物
答:高分子链、链段或微晶的某一晶轴(或晶面)沿某一方向(或平面)择优排列的聚合物。
12.晶面指数
答:从某方面观察晶体时,晶体中的质点是分布在等间距的平面上,这些平面群就是晶面。
晶面在迪卡儿坐标轴(a,b,c)上的截距如果为3,2,1,其倒数则为1/3,1/2,1/1,通分后,为2/6,3/6,6/6,则2,3,6即为该晶面的晶面指数。
13.胆淄型液晶的螺距
答:胆甾型液晶中,扁平状高分子链相互平行排列成层片状,分子链长轴方向平行于层片平面,不同层片之间高分子长轴取向相互扭转一定角度,层层叠加,长轴扭转360°构成一个周期。
相邻的两个分子链长轴取向方向相同的层片之间的距离称为螺距。
二. 高分子聚集态结构包含哪些内容?试述高分子聚集态结构有哪些特点及与成型加工
条件、性能的关系。
答:包含内容:结晶结构、非结晶结构、取向态结构、液晶结构和织态结构。
结晶结构特点:①不是100%的高分子都排入晶格;②高分子晶体呈现不同的完善程度;③非晶区中高分子排列的有序程度较大。
结晶聚合物成型加工条件:加工温度要高于聚合物熔点。
成型后材料的收缩率一般较大。
成型温度、冷却快慢的材料的结晶结构,从而影响材料性能。
结晶聚合物结构与性能关系:熔点是结晶聚合物作为材料使用的上限温度。
对同种聚合物而言,结晶度大,硬度大;结晶完善程度高,熔点高;结晶尺寸大,结晶度高,则冲击强度低;等等
非结晶结构特点:结构中没有结晶存在。
大分子可能是完全无序或局部有序。
非结晶结构与成型加工的关系:粘流温度是成型加工的最低温度。
非结晶结构与性能关系:Tg是作为塑料使用的上限温度;粘流温度T f是作为塑料使用的上限温度;一般透光率较高等。
取向态结构特点:高分子链、链段或微晶的某一晶轴(晶面)沿着某一方向(平面)择优排列。
取向结构与成型加工关系:通过高分子在流动或拉伸形变时形成取向结构。
取向态结构与性能关系:在取向方向上使材料的拉伸强度提高
液晶态结构特点:在熔点温度之上或溶于溶剂中形成溶液,在一定温度范围或一定浓度范围时,呈现出具有晶体和液体部分性能的独特现象。
液晶结构与成型加工的关系:可以利用液晶特性可以配制高的浓度溶液,在较低的粘度、不太大的剪切速率下制备高取向度的材料,如Kevlar 纤维。
液晶结构与性能的关系:利用向列型液晶特性制备显示材料;利用胆甾型液晶特性制备测温传感器;利用胆甾型液晶材料颜色对杂质的敏感型可以在环保方面应用。
三. 列举5种用于聚合物结构研究的近代物理方法。
答:PLM, XRD, NMR, 小角激光光散射, IR,DMA, DSC等
四. 如何从结构上分析某种聚合物属于结晶性聚合物。
答:有以下结构特征的聚合物有结晶能力。
1、均聚物:①不含立体异构中心;②虽然含有立体异构中心,但高分子链是全同、间同、全顺、全反式构型的;③含有立体异构中心又属于无规立构构型时,一般不具有结晶能力,但如果几何对称性好,也可结晶,属于结晶性聚合物,如PV A, 聚三氟氯乙烯等。
2、共聚物:①交替共聚物:不含立体异构中心;②无规共聚物:共聚单元的均聚物是结晶性高聚物且具有相同的结晶结构或虽结晶结构不同,但一种组分占主导。
3、接枝共聚物:主链或枝链组分的均聚物是结晶性聚合物时,共聚物是结晶性聚合物。
4、嵌段共聚物:一些嵌段相应的均聚物是结晶性共聚物。
5、交联高聚物:交联前是结晶性的,轻度交联时,仍可结晶,属于结晶性聚合物。
6、支化聚合物:如果相应的线性聚合物是结晶性聚合物,聚合物也是可结晶
五.以聚乙烯为例,说明在什么条件下可以形成单晶、球晶、串晶、伸直链片晶,这些形
态的晶体特征是什么?为什么聚合物不易形成100%结晶的宏观单晶体。
答:1、在极稀溶液中缓慢结晶可形成单晶。
单晶为平面状单层片晶,厚度在10nm 左右
链轴垂直于晶片平面;
2、熔体结晶或浓溶液结晶易形成球晶。
;熔体或浓溶液结晶时,被搅动或扰动,可形成串晶;聚合物熔体在高温高压下结晶可形成伸直链片晶。
六.在正交偏光显微镜上观察球晶时,可以看到消光黑十字、明暗相间的同心圆环(消光
环,对某些球晶),解释这些现象。
七.选择题
1.通常条件下,本体聚合物的结晶温度为:(1)高于T m ;(2)低于T g :(3)在T g ~T m
之间
2.熔点最高的聚合物:(1)聚偏二氯乙烯:(2)聚而氟氯乙烯:(3)聚四氟乙烯
3.结晶能力最小的聚合物是(1)PE ;(2) PET ;(3)PC
4.熔点最低的是:(1)PA66;(2)PA10;(3)PA1010
八.试述Avrami 方程在本体聚合物结晶动力学研究中的意义。
九.最大结晶速度与温度T max 和T m 的关系如何?
十.如何制得尺寸稳定性好、韧性好、透明性也比较好的均聚聚丙烯注塑制品 十一.温度对本体聚合物结晶速度的影响的规律是什么?解释其原因。
十二.均聚物A 是一种结晶聚合物,如若加入10%体积分数的增塑剂(X 1=-0.1)或者用
10%摩尔的单体B 与单体A 进行无规共聚(单体B 的均聚物为非结晶性聚合物),增塑均聚物A 的熔点与AB 无规共聚物的熔点何者高?能从中得到什么规律?
十三.今有两种HDPE ,其平均分子量为1M =8×104,2M =4×106
(Tm 为137℃,Tg 为-68℃)。
(1)选择一种实验方法,做HDPE 结晶速度与温度的关系,简要说明实验方法及作图步骤;(2)两种HDP E 的
2
/11t ~T 曲线的异同点是什么?
十四.两种聚丙烯丝,在纺丝过程中,牵伸比相同,而分别采用冷水冷却和90℃的热水
冷却。
将这两种丝加热到90℃何者收缩率大?为什么?
十五.有两种乙烯和丙烯的共聚物,其组成相同,其中一种在室温时是橡胶状的,一直到
温度降低-70℃才变硬;另一种在室温时则是硬而韧又不透明的材料,试解释它们内在结构上的差别。
十六.在聚合物纺丝工艺中,都有牵伸和热定型两道工序,为什么?热定型温度如何选
择?
十七.高分子液晶的结构有几种类型?特征如何?液晶性聚合物溶液的的关系如何?这
些关系的意义如何?
十八.Flory 的结晶聚合物、非结晶聚合物的模型的要点是什么?有什么实验事实支持他
的模型?
十九.将氯纶、涤纶同时泡入90℃左右的热水中,现象如何?为什么?
二十.有常用的聚丙烯试样一块,体积为2.14cm 3,重量为1.94g 。
求这一试样的比容、结
晶度(=0.85g/cm 3,=0.95g/cm 3)。
二十一.如何求得一种结晶聚合物的v c a
0.13f 1,13.1?
+==ρρ
ρρρρ求证、a c a c 。
第三章 聚合物溶液的性质
一.解释名词、概念
1.溶度参数: 表征聚合物-溶剂相互作用的参数。
物质的内聚性质可由内聚能予以定量表征,
单位体积的内聚能称为内聚物密度,其平方根称为溶度参数。
溶度参数可以作为衡量两种材料是否共容的一个较好的指标。
2.Huggins 参数 :高分子—溶剂相互作用参数X1
3.临界Huggins 参数:
4.平衡溶胀度
5.第二维利系数
6. θ溶剂、θ温度
7.沉淀点
8.过量的溶剂混合化学势 9.相对粘度 10.增比粘度 11.比浓粘度 12.特性粘度 13.支化因子
14.Mark-Houwink 方程 15.冻胶 16.凝胶 17.亚浓溶液
二. 什么是溶胀?什么是溶解?试从分子运动的观点说明线型聚合物和交联聚合物的溶
胀最终状态的区别。
三.Huggins 参数的物理意义是什么?其值与那些因素有关? 四.如何选择PVC 的良溶剂? 五.如何制备常用聚丙烯的溶液? 六.如何测求出聚合物的溶度参数?
七.A 2的物理意义如何?A 2的大小与哪些因素有关?
八.一交联丁苯橡胶试样,25℃于溶剂苯中达到溶胀平衡时,溶胀体重 2.116g 。
已知:
干胶重0.1273g,干胶密度0.941g/cm 3,苯的分子量为78,苯的密度为0.8685g/c m 3,
1χ=0.398,求试样网链的平均分子量。
九.说明聚合物稀溶液热力学性质偏离理想溶液性质的原因,举出一个表示偏离程度大小
的热力学函数,从这一函数分析在什么条件下聚合物稀溶液具有“理想溶液”的性质。
十.由聚合物稀溶液的哪些参数、这些参数等于什么数值时可以判定聚合物稀溶液是θ溶
液?
十一.当T 等于θ、高于θ、低于θ时,A 2的数值如何?高分子在稀溶液中形态如何? 十二.详细说明聚合物溶液[η]的测求。
[η]的大小与那些因素有关? 十三.通过测求[η]可以得到哪些重要物理量?
十四.已知PS-环己烷体系的θ温度为34℃,PS-甲苯体系的θ温度低于34℃假如于四十
度测定同一种PS 试样溶于此两种溶剂的溶液的渗透压和粘度,问:两种溶液的(c
π
)
0→c 、1χ、A 2、[η]、[αα、、 2
h ]值的大小顺序如何?两种体系两种方法测得
的试样的平均分子量之间有什么关系
十五.有哪些物理量可以表征高分子在稀溶液中的形态?
十六.若用不良溶剂,聚合物溶液的[η]随温度升高而( ),是什么原因?若用良溶
剂,聚合物溶液的[η]随温度升高而( )。
在θ温度以上不太高的温度范围内,聚合物溶液的[η]随温度升高而( ),为什么?
十七.通过研究聚合物稀溶液中高分子散射光强度,可以得到哪些重要的物理量?用什么
公式计算的?高分子散射光强度包含在这些公式的哪一个物理量中?
十八.某PS 试样,经精细分级后,得到7个级分,用渗透压法测定各级分的分子量,并
在30℃的苯溶液中测定了各级分溶液的[η],结果如下:
n M ×10-4(g/mol) 43.25 31.77 26.18 23.07 15.89 12.62 4.83 [η] (m l/g) 147 117 101 92 70 59 29 求公式[η]=kM a 的k 、a 的值。
十九.聚合物增塑的类型有哪些?举例说明聚合物加增塑剂后物理机械性能的变化。
二十.有哪些试验方法可以测求出聚合物溶液的θ温度? 第四章 聚合物的分子量 一.解释名词、概念
1.写出z w n M M M M 、、、η的定义式
2.VPO 法
二.测定聚合物平均分子量的方法有哪些?得到的是何种统计平均分子量?
三.可以用那些实验方法测求出聚合物稀溶液的A 2、1χ?
四.在25℃的θ溶剂中,测得浓度为7.36×10-3g/ml 的聚氯乙烯溶液的渗透压为
0.248g/cm 2,求此试样的分子量及溶液的第二维利系数,得到的是何种平均分子量? 五.用粘度法测定一PS 的分子量,查出PS-苯体系在30℃时的k=0.99×10-2,a=0.74.秤
取0.1375克试样,配制成25毫升的PS-苯溶液,用移液管移取10毫升此溶液注入乌氏粘度计中,于30度测出流出时间为t 1=241.6s;然后依次加入苯5ml 、5ml 10ml 10ml 稀释,分别测出流出时间为t 2=189.7s ,t 3=166.0s,t 4=144.4s,t 5=134.2s,又测得纯苯流出的时间为t 0=106.8s 求此试样的分子量。
六.用光散射法测求聚合物的分子量时,如何测求出R θ?如何数据处理可得到w M 、2h 、
)()(122χA S 、?
七.100克重的分子量为105的试样加入1克重的分子量为103的组分;100克重的分子量
为105的试样加入1克重的分子量为107的组分;就此两种体系分别计算出w M 、
n M ,其结果说明什么?
第五章 聚合物的分子量分布 一.解释名词、概念
1.聚合物分子量分布
2.分子量分布宽度指数
3.分子量多分散系数
4.GPC 色谱柱的
分辨率 5.GPC 色谱柱的加宽效应 6.普适校正曲线
二.测定聚合物分子量分布的方法有哪几类?如何表征聚合物分子量分布? 三. 一种聚合物的几种平均分子量的关系如何?
四.简述GPC 法测定聚合物分子量的方法原理、分离机理。
五.得到GPC 谱图后,如何进行数据处理?可以得到那些结果?
六.今有一组聚砜试样,以二氯乙烷为溶剂,25度作GPC 实验,其分子量M 与洗提提价
V e 的关系如下所示:
M ×10-4 38.5 27.4 22.0 10.6 7.12 4.50 2.55 1.95 1.29 0.75 0.51 Ve(序数)18.2 18.2 18.5 20.8 21.8 23.6 25.0 26.4 27.7 29.2 29.6
(1) 由上列数据作㏒M-Ve 校正曲线,求出该色谱柱的死体积和分离范围;
(2) 求出校正方程式中的常数AB(3)求在同样条件下测定的淋出体积为21.2的单分散
聚砜的分子量。
七.)(、、M I )(N )(M M W 的物理意义是什么?
八.GPC的普适校正曲线是 对 的关系曲线,为什么可以成为普适校正曲线? 九.H i 是GPC 谱图的纵坐标读数,在计算级分的总量分数时 ,通常可以用∑=i
i i i H H /W ,
采用此式的充分必要条件是什么?证明∑∑∑
∑==i i
i i i i
i i
i
i n H M H w M M H H M /;/: 第六章 聚合物的分子运动
一.解释名词、概念
1.聚合物的转变
2.聚合物的力学状态
3.高分子运动的时-温等效原理
4.玻璃化转变
5.剪切流动
6.拉伸流动 7假塑性流体 8.WLF 方程 9.离膜膨胀10.韦森堡效应 11.内应力
二. 聚合物分子运动有哪些?
三.聚合物的玻璃化转变在工艺上、科学上的意义是什么?不同方法测得Tg 值可以互相比较吗?为什么?
四.画出线型非结晶、线型结晶的结晶性聚合物及交联聚合物的温度-形变曲线,说明这些聚合物有哪些力学状态、转变,并说明相应的分子运动机理(考虑分子量、结晶度、交联度)
五.线型结晶聚合物在Tg 温度附近时,链段能进行重排运动;处于Tm 温度时,链段和整个高分子都能进行重排运动。
这些说法对吗?为什么?
六.塑料都在Tg 以下温度使用,纤维的最高使用温度为Tm ,这些说法对吗?为什么? 七.玻璃化转变的自由体积理论内容是什么?玻璃化转变时聚合物的自由体积分数是多少?
八.表征聚合物流体剪切流动时剪切应力与剪切速率关系的幂率方程是什么?如何利用这一方程判断流体的类型?聚合物熔体、浓溶液剪切流动时,于一般条件下,属于什么流体?
九.聚合物熔体粘性流动的特征是什么?
十.何谓聚合物熔体流动指数?它与熔体的粘度、分子量有什么关系? 十一.聚合物熔体的粘度与T 、γτ 或 的关系如何?有什么实际意义?
第七章 聚合物的力学性能(Ⅰ) 一.解释名词、概念
1.屈服
2.冷拉
3.脆性断裂
4.韧性断裂
5.应变诱发塑料-橡胶转变
6.应力集中
7.银纹
8.剪切带
9.强迫高弹性 10.高弹性 11.熵弹性 12.粘弹性 13.蠕变 14.应力松弛 15.滞后现象 16.力学内耗
二.何谓拉伸弹性模量?物理意义是什么?一种聚合物E=3G 的条件是什么?(E 、G 分别为拉伸、剪切弹性模量)
三.在合适条件下拉伸玻璃态、结晶态聚合物,二者的拉伸行为如何? 四.聚合物屈服的形变机理是什么?
五.如何解释聚合物的拉伸应力-应变行为的时—温等效性?
六.聚合物拉伸的真应力—应变曲线有几种类型?相应的拉伸行为如何? 七.对某一单轴取向的高分子材料制品,在平行于取向方向进行进行高速拉伸应力—应变实验得到的冲击强度值,与落重冲击试验法得到的冲击强度值一致吗?为什么? 八.聚合物脆性断裂的理论有哪几种?要点是什么?脆性断裂转变为韧性断裂的途径有哪些?
九.在测定聚合物的力学强度时,为什么对试条的尺寸、形状、测试的温度、湿度有统一规定?
十.高弹性的特点是什么?实质是什么?如何得到这一认识?
十一.交联橡胶弹性统计理论的根据是什么?写出由它得出的交联橡胶的状态方程,并说明状态方程得意义。
十二.在一具有适当交联度软橡皮试条下端挂一砝码(不是过重),达到平衡形变后,升高温度,会观察到什么现象?为什么? 十三.影响聚合物力学内耗的因素是什么?
十四.“聚合物应力松弛是指维持聚合物一恒定应变所需的应力逐渐衰减到零的现象”这。