电化学原理第四章
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极化度反映了某一密度下电极极化程度变化的趋势,因而反 映了电极过程进行的难易度,极化度越大,电极极化倾向越 大,电极反应速度微小变化将引起电极电位明显变化,电极 过程不易进行,受到阻力大,反之,极化度小,电极反应易 进行。
16:42:42
四 极化曲线测量 1.恒电流法 =f(j) 简单易控制,但不适合于出现电流密度极大值的电极过 程和电极表面状态发生较大变化的电极过程。 2.恒电位法 适应面广,利用恒电位仪。 3.稳态法 测定电极过程达到稳定状态后的电流电极电位的关系。 此时二者均不随时间变化,外电流就代表电极反应速度。 4.暂态法 测量电极过程未达到稳态时的电流电极电位的变化规律 ,包含时间因素对电极电位影响。 对单值函数,二者测量结果一致,否则有差异.
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过电位 在一定电流密度下,电极电位与平衡电差值称该电流的过电 位,用符号η表示,即η= - 平 过电位η可反映电极极化程度,习惯取正值 规定阴极ηc=平 - c ; 阳极极化时ηa=a- 平极化值 极化值 电极无电流通过时的电位统称为静止电位静,这是因为有时 尽管无电流通过,但电极电位也可能是不可逆过程的电位, 把有电流通过时的电极电位(极化电位)与静止电位的差值 称为极化值,用Δ表示 即Δ= - 静
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把控制整个电极过程速度的 单元步骤(最慢步骤)称电 极过程速度控制步骤,也可 简称控制步骤.
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电极过程中各单元步骤的快、慢是相对的,改变电极条件, 可能使控制反应的单元步骤发生变化,例如:若原来扩散步 骤是控制步骤,则采用了搅拌或旋转圆盘电极后传质速度提 高,电子转移步骤可能成为控制步骤,因此,使速度控制步 骤由传质步骤转化为电子转移步骤了。
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§4.1 电极的极化现象
一、什么是电极的极化 平衡电极电位 氧化还原反应速度相等,电极上无电流,外电流为零。 电极的极化 当电极上有电流通过时,有净反应发生,电极失去了原有平 衡,电极电位将偏离平衡电位的现象叫电极的极化。 阴极极化 阳极极化 发生电极极化时,阴极电极电位总是比平衡电位负,而阳极 总是比平衡电位变正。故前者称阴极极化(向负移),后者 称阳极极化(向正移)。
16:42:4 c 平
(4.7)
接通电池后,电流从阳极(正极)流入,从阴极(负极)流 出,形成与电动势方向相同的溶液欧姆降,故电解池两端电 压为
V a c IR
( a平 y a ) ( c平 y c ) IR V ( a平 y a ) ( c平 y c ) IR E ( y a y c ) IR
第四章 电极过程概述
一、电极的极化现象
二、原电池和电解池的极化图
三、电极过程的基本历程和速 度控制步骤
四、电极过程的特征
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电化学过程包括阳极反应、阴极反应和反应物质在溶液 中的传递过程(液相传质过程)三部分。对稳态电池反应, 每一过程传递净电量的速度相等,故三个过程串联进行,但 它们发生在不同区域,既有独立又有联系,因此可把电极反 应分解成单个体系研究。 液相传质过程无物质变化,故对电化学反应过程影响最 大是电极表面随近液层中的传质作用,故单个电极过程一般 不研究溶液本体中传质过程。重点在阳极和阴极上发生的电 化学过程,通常把发生在电极/溶液界面上的电极反应、化学 转化和电极附近液层中的传质作用等一系列的变化总和统称 为电极过程。而有关电极过程的历程、速度及影响因素的研 究内容就称为电极过程动力学。
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二、电极极化的原因
未通电时,两类导体中无电子流动,仅有电极/溶液界面上一 定的氧化与还原反应的动态平衡及由此所建立的相间电位( 平衡电位)。有电流流动时,界面上有一定的净电极反应, 使由一类和二类导体构成的导电方式可相互转化,需反应足 够快,才不致使电荷在电极表面积累造成相间电位差变化, 以保持未通电时的平衡状态。
2 CN-(电极表面附近)→2 CN(溶液深处)
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二、电极过程的速度控制步骤 电极过程每一步都需要一定的活化能,从化学动力学知 反应速度与标准活化自由能之间存在以下指数关系 v∝e -ΔGo/RT v:反应速度, ΔGo是以整个电极过程的初始反应物的自由 能为起始点计量的活化能,R为摩尔气体常量;T为热力学温 度。
故有电流通过时,出现电子流动使表面积累电荷,使电极电 位偏离平衡状态(极化作用)。而电极反应吸收电子运动传 输的电荷,使电极电位恢复平衡状态,即使恢复平衡(去 极化作用)。
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电子运动速度一般大于电极反应速度,故通常极化占主导地 位。故阴极电子流入电极的速度大,负电荷积累,负移。 而阳极,流入的电荷速度大,正电荷积累,向正移。二者 均偏离子原平衡区,产生所谓“电极的极化”现象,其实质 是电极反应速度小于电子运动速度使电荷在界面积累。此为 电极极化内在原因。 一般均出现极化,但有两极端,理想极化电极,电极无电化 学反应,电流全部改变双电层结构,通电时不存在去极化作 用。而理想不极化电极,电极反应速度很快,极化与去极化 接近平衡。有电流通过时电极电位几乎不变化,即电极不出 现极化现象。(如饱和甘汞电极等)
电极极化和溶液欧姆降形成使电解池端电压大于断路时电池 电动势,而通过电解池电流密度越大,端电压也越大。
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电化学中有时把两个电极的过电位之和(η a+ η c)称为电 池超电压,若以V超表示超电压, 4.6和4.7式可改为 原电池:V=E -V超 - IR 电解池:V=E+V超 + IR 原电池和电解池端电压变化主要来源于电极极化。故在研 究电池体系动力学时,常把表征电极过程特性的阴极极化 曲线和阳极极化曲线画在同一坐标系中,这样组成的曲线 图称极化图。它广泛应用于防腐领域,可清楚了解端电压 随电流密度变化规律,但不反映溶液欧姆电压降的影响。
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三、极化曲线 极化曲线 反映过电位随电流密度变化的关系曲线,见图4.1 。电流零时电极电位为静止电位,随I增大,电极电位逐渐向 负移。 可从极化曲线求得任一电流的过电位η或极化值Δ。 也可了解整个电极过程电极电位变化趋势和比较不同电极过 程的极化规律。如在图4.1中,在氰化镀锌溶液中测得的极化 曲线2比在简单的锌盐溶液中测得的极化曲线1陡得多,得锌 电极在溶液2比在溶液1中易极化。
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§4.3 电极过程的基本历程和速度控制步骤
一、电极过程的基本历程 电极过程是一系列性质不同的单元步骤串联组成的复杂过程 ,大致由下列几步串联而成。
(1) 反应粒子(离子、分子等)向电极表面附近液层迁 移,称液相传质步骤 (2) 反应粒子在电极表面或表面附近进行电化学反应前 的转化过程,如吸附、络合等,此类过程一般无电子参与反应 ,反应速度与电极电位无关,称前置转化 (3) 反应粒子在界面上得到或失去电子,生成还原或氧 化产物,称电子转移步骤或电化学反应步骤。 (4) 反应产物在电极表面或附近液层中进行电化学反应 后的转化过程如脱附等,称随后转化。 (5) 反应物生成新相,如气体、固体等,称新相生成步 骤,若其是可溶的,产物粒子自电极表面向溶液内部扩散,称 反应后液相传质步骤。
单元步骤活化能的大小取决于该步骤的特性,故不同步骤有 不同活化能,即有不同的反应速度。此速度表明,在同一反应条 件下,假定其它步骤不存在,某个步骤单独进行时的速度,它体 现了该步骤的反应潜力。即可能达到的速度。但当串联且稳态条 件下,各步骤实际速度相等,这表明,因各单元步骤相互制约, 串联时一些反应潜力未达到,各单元步骤进行时的实际速度取决 于各单元步骤中进行得最慢的那个步骤。即各单元反应速度均等 于最慢步骤的速度。
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§4.2 原电池和电解池的极化图
对原电池,断路时,阴极为正极,阳极为负极, 故电池电动势为 通电后,原电池的氧化还原反应自发进行,电 流从阳极流入,从阴极流出,在溶液中形成一 个与电动势的方向相反的欧姆电压降。而电极 极化结果使电位较正的阴极电位负移,而电位 较负的阳极电位正移,故两极间电位差变小了 ,以V表示电池端电压,I通过电池的电流,R 为该溶液电阻,则
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电化学极化电化学极化指反应物质在电极表面得失电子的电 化学反应步骤最慢所引起的电极极化现象,如镍离子在镍电 极上的还原反应,未通电时,存在镍电极的氧化还原动态平 衡,即 Ni2++2e≒Ni 通电后,外电源流入电子, 出现净反应 Ni2++2e→Ni 但需要一定时间,即有一有限的速度,来不及完全吸收外电 源输入的电子,故在表面积累了过量的电子使电极电位由平 衡向负移动。故把因电化学反应迟缓而控制电极过程所引起 的电极极化叫电化学极化。
E C平 a 平
(4.4)
V C a IR
(4.5) ( 4.6)
故V C平 y c ) ( a平 y a ) IR ( E ( y c y a ) IR
显然V<E,当电流密度增大时,阴极过电位, 阳极过电位及溶液欧姆降都会增大,故电池端 电压变小。
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浓差极化:液相传质步骤成为控制步骤时引起电极的极化。如Zn2+ 在ZnCl2 溶液中的阴极还原过程,初始, Zn2+ 浓度在各处相同,当 通电有还原过程后,阴极表面由于Zn2+沉淀使其实际浓度低于本体 溶液形成浓度差,若从本体向溶液扩散不够快时,即使电化学反 应足够快。(Zn2++2e→Zn)跟得上电子转移。但在电极表面Zn2+浓度 减小,电化学反应速度降低,使电子积累,电极电位变负。此时 电位相当于相同电极浸在比本体溶液稀的溶液中的平衡电位,故 比原来的平衡电位负一些,人们常把这类极化归结为浓度差的形 成引起的,称为浓差极化或浓度极化。
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因电极反应是有电子参与的氧化还原反应,故可用电流密 度来表示电极反应的速度, 设电极反应为 O + ne ≒ R (4.1) 按异相化学反应速度的表示方法,该电极反应速度为 1 dc v (4.2) s dt v为电极反应速度;S为电极表面的面积;C为反应物浓度; T为反应时间 由法拉第定律,电极有一摩尔物质还原或氧化,需通过nF 电量。n为电极反应中一个反应粒子所消耗的电子数,即( 4.1)中参与电极反应的电子数n,故可把电极反应速度用电 流密度表示为
当两反应活化能差小于4KJ/mol时,若两反应速度都很慢, 则可能同时成为控制步骤,在发生控制转化过程中,也将有 新、旧控制步骤均起作用的过渡阶段,称为混合控制。此时 电极过程非常复杂,但其中仍有一个起主要作用。 由于控制步骤决定整个电极过程的速度,则根据电极极化产 生的内在原因,整个电极反应速度与电子运动速度的矛盾实 质上决定于控制步骤速度与电子运动速度的矛盾,电极极化 的特征也决定于控制步骤的动力学特征,一般按控制步骤的 不同将电极的极化分成不同类型,常见的是浓差极化和电化 学极化。
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三、准平衡态 由于其它单元步骤与控制步骤活化能相差几十个kJ/mol,而 活化能若相差16kJ/mol,常温下反应速度可差800倍之多。 故当电极反应以一定净速度也即控制步骤的速度进行时,可 认为非控制步骤的平衡状态几乎无破坏,即近似处于平衡状 态,称为准平衡态。 可用nernet方程计算电极电位,用吸附等温式计算吸附量等 。但应明确,只要有电流通过,平衡态则被破坏。
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(1) 液相传质 Ag(CN)32-(溶液深处)→ Ag(CN)32(电极表面附近) (2)前置转化 Ag(CN)32- → Ag(CN)2-+ CN(3)电子转移(电化学反应) CN-
Ag(CN)22- + e → Ag
(吸附态)
+2
(4)生成新相或液相传质
Ag
(吸附态) → Ag(结晶态)
当电极反应达到稳定状态时,外电流将全部消耗于反应电 极,故实验测得的外电流密度值就代表了电极反应速度。
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1 dc j nFv nF s dt
稳态时极化曲线实际上反映了电极反应速度与电极电位(或 过电位)之间的特征关系。 极化曲线上某点的斜率 d / dj(或dy / dj) 称为该电流密 度下的极化度。有电阻量纲,有时也称作反应电阻。实际中 常用某一种电流密度范围内的平均极化性能,故称平衡极化 度 的概念。
极化度反映了某一密度下电极极化程度变化的趋势,因而反 映了电极过程进行的难易度,极化度越大,电极极化倾向越 大,电极反应速度微小变化将引起电极电位明显变化,电极 过程不易进行,受到阻力大,反之,极化度小,电极反应易 进行。
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四 极化曲线测量 1.恒电流法 =f(j) 简单易控制,但不适合于出现电流密度极大值的电极过 程和电极表面状态发生较大变化的电极过程。 2.恒电位法 适应面广,利用恒电位仪。 3.稳态法 测定电极过程达到稳定状态后的电流电极电位的关系。 此时二者均不随时间变化,外电流就代表电极反应速度。 4.暂态法 测量电极过程未达到稳态时的电流电极电位的变化规律 ,包含时间因素对电极电位影响。 对单值函数,二者测量结果一致,否则有差异.
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过电位 在一定电流密度下,电极电位与平衡电差值称该电流的过电 位,用符号η表示,即η= - 平 过电位η可反映电极极化程度,习惯取正值 规定阴极ηc=平 - c ; 阳极极化时ηa=a- 平极化值 极化值 电极无电流通过时的电位统称为静止电位静,这是因为有时 尽管无电流通过,但电极电位也可能是不可逆过程的电位, 把有电流通过时的电极电位(极化电位)与静止电位的差值 称为极化值,用Δ表示 即Δ= - 静
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把控制整个电极过程速度的 单元步骤(最慢步骤)称电 极过程速度控制步骤,也可 简称控制步骤.
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电极过程中各单元步骤的快、慢是相对的,改变电极条件, 可能使控制反应的单元步骤发生变化,例如:若原来扩散步 骤是控制步骤,则采用了搅拌或旋转圆盘电极后传质速度提 高,电子转移步骤可能成为控制步骤,因此,使速度控制步 骤由传质步骤转化为电子转移步骤了。
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§4.1 电极的极化现象
一、什么是电极的极化 平衡电极电位 氧化还原反应速度相等,电极上无电流,外电流为零。 电极的极化 当电极上有电流通过时,有净反应发生,电极失去了原有平 衡,电极电位将偏离平衡电位的现象叫电极的极化。 阴极极化 阳极极化 发生电极极化时,阴极电极电位总是比平衡电位负,而阳极 总是比平衡电位变正。故前者称阴极极化(向负移),后者 称阳极极化(向正移)。
16:42:4 c 平
(4.7)
接通电池后,电流从阳极(正极)流入,从阴极(负极)流 出,形成与电动势方向相同的溶液欧姆降,故电解池两端电 压为
V a c IR
( a平 y a ) ( c平 y c ) IR V ( a平 y a ) ( c平 y c ) IR E ( y a y c ) IR
第四章 电极过程概述
一、电极的极化现象
二、原电池和电解池的极化图
三、电极过程的基本历程和速 度控制步骤
四、电极过程的特征
16:42:42
电化学过程包括阳极反应、阴极反应和反应物质在溶液 中的传递过程(液相传质过程)三部分。对稳态电池反应, 每一过程传递净电量的速度相等,故三个过程串联进行,但 它们发生在不同区域,既有独立又有联系,因此可把电极反 应分解成单个体系研究。 液相传质过程无物质变化,故对电化学反应过程影响最 大是电极表面随近液层中的传质作用,故单个电极过程一般 不研究溶液本体中传质过程。重点在阳极和阴极上发生的电 化学过程,通常把发生在电极/溶液界面上的电极反应、化学 转化和电极附近液层中的传质作用等一系列的变化总和统称 为电极过程。而有关电极过程的历程、速度及影响因素的研 究内容就称为电极过程动力学。
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二、电极极化的原因
未通电时,两类导体中无电子流动,仅有电极/溶液界面上一 定的氧化与还原反应的动态平衡及由此所建立的相间电位( 平衡电位)。有电流流动时,界面上有一定的净电极反应, 使由一类和二类导体构成的导电方式可相互转化,需反应足 够快,才不致使电荷在电极表面积累造成相间电位差变化, 以保持未通电时的平衡状态。
2 CN-(电极表面附近)→2 CN(溶液深处)
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二、电极过程的速度控制步骤 电极过程每一步都需要一定的活化能,从化学动力学知 反应速度与标准活化自由能之间存在以下指数关系 v∝e -ΔGo/RT v:反应速度, ΔGo是以整个电极过程的初始反应物的自由 能为起始点计量的活化能,R为摩尔气体常量;T为热力学温 度。
故有电流通过时,出现电子流动使表面积累电荷,使电极电 位偏离平衡状态(极化作用)。而电极反应吸收电子运动传 输的电荷,使电极电位恢复平衡状态,即使恢复平衡(去 极化作用)。
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电子运动速度一般大于电极反应速度,故通常极化占主导地 位。故阴极电子流入电极的速度大,负电荷积累,负移。 而阳极,流入的电荷速度大,正电荷积累,向正移。二者 均偏离子原平衡区,产生所谓“电极的极化”现象,其实质 是电极反应速度小于电子运动速度使电荷在界面积累。此为 电极极化内在原因。 一般均出现极化,但有两极端,理想极化电极,电极无电化 学反应,电流全部改变双电层结构,通电时不存在去极化作 用。而理想不极化电极,电极反应速度很快,极化与去极化 接近平衡。有电流通过时电极电位几乎不变化,即电极不出 现极化现象。(如饱和甘汞电极等)
电极极化和溶液欧姆降形成使电解池端电压大于断路时电池 电动势,而通过电解池电流密度越大,端电压也越大。
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电化学中有时把两个电极的过电位之和(η a+ η c)称为电 池超电压,若以V超表示超电压, 4.6和4.7式可改为 原电池:V=E -V超 - IR 电解池:V=E+V超 + IR 原电池和电解池端电压变化主要来源于电极极化。故在研 究电池体系动力学时,常把表征电极过程特性的阴极极化 曲线和阳极极化曲线画在同一坐标系中,这样组成的曲线 图称极化图。它广泛应用于防腐领域,可清楚了解端电压 随电流密度变化规律,但不反映溶液欧姆电压降的影响。
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三、极化曲线 极化曲线 反映过电位随电流密度变化的关系曲线,见图4.1 。电流零时电极电位为静止电位,随I增大,电极电位逐渐向 负移。 可从极化曲线求得任一电流的过电位η或极化值Δ。 也可了解整个电极过程电极电位变化趋势和比较不同电极过 程的极化规律。如在图4.1中,在氰化镀锌溶液中测得的极化 曲线2比在简单的锌盐溶液中测得的极化曲线1陡得多,得锌 电极在溶液2比在溶液1中易极化。
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§4.3 电极过程的基本历程和速度控制步骤
一、电极过程的基本历程 电极过程是一系列性质不同的单元步骤串联组成的复杂过程 ,大致由下列几步串联而成。
(1) 反应粒子(离子、分子等)向电极表面附近液层迁 移,称液相传质步骤 (2) 反应粒子在电极表面或表面附近进行电化学反应前 的转化过程,如吸附、络合等,此类过程一般无电子参与反应 ,反应速度与电极电位无关,称前置转化 (3) 反应粒子在界面上得到或失去电子,生成还原或氧 化产物,称电子转移步骤或电化学反应步骤。 (4) 反应产物在电极表面或附近液层中进行电化学反应 后的转化过程如脱附等,称随后转化。 (5) 反应物生成新相,如气体、固体等,称新相生成步 骤,若其是可溶的,产物粒子自电极表面向溶液内部扩散,称 反应后液相传质步骤。
单元步骤活化能的大小取决于该步骤的特性,故不同步骤有 不同活化能,即有不同的反应速度。此速度表明,在同一反应条 件下,假定其它步骤不存在,某个步骤单独进行时的速度,它体 现了该步骤的反应潜力。即可能达到的速度。但当串联且稳态条 件下,各步骤实际速度相等,这表明,因各单元步骤相互制约, 串联时一些反应潜力未达到,各单元步骤进行时的实际速度取决 于各单元步骤中进行得最慢的那个步骤。即各单元反应速度均等 于最慢步骤的速度。
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§4.2 原电池和电解池的极化图
对原电池,断路时,阴极为正极,阳极为负极, 故电池电动势为 通电后,原电池的氧化还原反应自发进行,电 流从阳极流入,从阴极流出,在溶液中形成一 个与电动势的方向相反的欧姆电压降。而电极 极化结果使电位较正的阴极电位负移,而电位 较负的阳极电位正移,故两极间电位差变小了 ,以V表示电池端电压,I通过电池的电流,R 为该溶液电阻,则
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电化学极化电化学极化指反应物质在电极表面得失电子的电 化学反应步骤最慢所引起的电极极化现象,如镍离子在镍电 极上的还原反应,未通电时,存在镍电极的氧化还原动态平 衡,即 Ni2++2e≒Ni 通电后,外电源流入电子, 出现净反应 Ni2++2e→Ni 但需要一定时间,即有一有限的速度,来不及完全吸收外电 源输入的电子,故在表面积累了过量的电子使电极电位由平 衡向负移动。故把因电化学反应迟缓而控制电极过程所引起 的电极极化叫电化学极化。
E C平 a 平
(4.4)
V C a IR
(4.5) ( 4.6)
故V C平 y c ) ( a平 y a ) IR ( E ( y c y a ) IR
显然V<E,当电流密度增大时,阴极过电位, 阳极过电位及溶液欧姆降都会增大,故电池端 电压变小。
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浓差极化:液相传质步骤成为控制步骤时引起电极的极化。如Zn2+ 在ZnCl2 溶液中的阴极还原过程,初始, Zn2+ 浓度在各处相同,当 通电有还原过程后,阴极表面由于Zn2+沉淀使其实际浓度低于本体 溶液形成浓度差,若从本体向溶液扩散不够快时,即使电化学反 应足够快。(Zn2++2e→Zn)跟得上电子转移。但在电极表面Zn2+浓度 减小,电化学反应速度降低,使电子积累,电极电位变负。此时 电位相当于相同电极浸在比本体溶液稀的溶液中的平衡电位,故 比原来的平衡电位负一些,人们常把这类极化归结为浓度差的形 成引起的,称为浓差极化或浓度极化。
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因电极反应是有电子参与的氧化还原反应,故可用电流密 度来表示电极反应的速度, 设电极反应为 O + ne ≒ R (4.1) 按异相化学反应速度的表示方法,该电极反应速度为 1 dc v (4.2) s dt v为电极反应速度;S为电极表面的面积;C为反应物浓度; T为反应时间 由法拉第定律,电极有一摩尔物质还原或氧化,需通过nF 电量。n为电极反应中一个反应粒子所消耗的电子数,即( 4.1)中参与电极反应的电子数n,故可把电极反应速度用电 流密度表示为
当两反应活化能差小于4KJ/mol时,若两反应速度都很慢, 则可能同时成为控制步骤,在发生控制转化过程中,也将有 新、旧控制步骤均起作用的过渡阶段,称为混合控制。此时 电极过程非常复杂,但其中仍有一个起主要作用。 由于控制步骤决定整个电极过程的速度,则根据电极极化产 生的内在原因,整个电极反应速度与电子运动速度的矛盾实 质上决定于控制步骤速度与电子运动速度的矛盾,电极极化 的特征也决定于控制步骤的动力学特征,一般按控制步骤的 不同将电极的极化分成不同类型,常见的是浓差极化和电化 学极化。
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三、准平衡态 由于其它单元步骤与控制步骤活化能相差几十个kJ/mol,而 活化能若相差16kJ/mol,常温下反应速度可差800倍之多。 故当电极反应以一定净速度也即控制步骤的速度进行时,可 认为非控制步骤的平衡状态几乎无破坏,即近似处于平衡状 态,称为准平衡态。 可用nernet方程计算电极电位,用吸附等温式计算吸附量等 。但应明确,只要有电流通过,平衡态则被破坏。
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(1) 液相传质 Ag(CN)32-(溶液深处)→ Ag(CN)32(电极表面附近) (2)前置转化 Ag(CN)32- → Ag(CN)2-+ CN(3)电子转移(电化学反应) CN-
Ag(CN)22- + e → Ag
(吸附态)
+2
(4)生成新相或液相传质
Ag
(吸附态) → Ag(结晶态)
当电极反应达到稳定状态时,外电流将全部消耗于反应电 极,故实验测得的外电流密度值就代表了电极反应速度。
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1 dc j nFv nF s dt
稳态时极化曲线实际上反映了电极反应速度与电极电位(或 过电位)之间的特征关系。 极化曲线上某点的斜率 d / dj(或dy / dj) 称为该电流密 度下的极化度。有电阻量纲,有时也称作反应电阻。实际中 常用某一种电流密度范围内的平均极化性能,故称平衡极化 度 的概念。