玻璃成分的测定

一、烧失量测定
称量，称取1g 式样于已恒重的瓷坩埚中（或银坩埚中），放入高温炉内，从低温升起，在550℃灼烧1h，取出置入干燥器中冷却至室温，反复灼烧至恒重，烧失量的百分含量按下式计算：
烧失量％＝[（G1－G2）/G]×100
式中：G1－灼烧前式样重量；g
G2－灼烧后式样重量;
二、二氧化硅的测定——动物胶凝聚重量法（1）
1、提要：
试样经碱熔融，硅转化为可溶性的硅酸盐。

以水提取，盐酸酸化，蒸干脱水。

在盐酸溶液中加入动物胶使硅酸凝聚，过滤，灼烧成二氧化硅，称量，滤液中二氧化硅采用比色法回收。

2、试剂：
（1）盐酸
（2）氢氧化钠（固）
（3）动物胶（明胶）：2％水溶液，称2克动物胶溶于90℃的热水中，现配。

3、分析方法：
称取0.5000克试样于银坩埚中，加5克氢氧化钠，将坩埚置入已恒温300℃-400℃的高温炉中，继续升温到700℃熔融15分钟，取出，冷却，放入250毫升的烧杯中，加入沸水100毫升浸取，并以水洗出坩埚，然后快速加入30毫升浓盐酸酸化。

将烧杯放入低温电炉上加温蒸发至小体积，再将烧杯放入水浴中蒸至湿盐状，取下冷却至室温，加25-30毫升浓盐酸，压碎盐块，放置4小时后或放置过夜。

将烧杯放入沸水浴中，于60-80℃保温30分钟，然后加10毫升2％动物胶，搅拌3分钟，在水浴中保温10分钟，取下加适量的热水搅拌使盐类完全溶解后，立刻以中速定量滤纸过滤，滤液以250毫升容量瓶承接。

将沉淀全部转入漏斗中，烧杯和沉淀先以5％盐酸洗5-6次，再以1％盐酸洗7-8次，最后用热水洗至无氯离子。

滤液以蒸馏水稀至刻度，混匀、备测Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、TiO2、ZnO等项目。

沉淀连同滤纸包好放入已恒重的瓷坩埚中，低温灰化完全，然后升温至950℃灼烧40分钟，取出置入干燥器中，冷至室温称量，置至灼烧恒重，计算二氧化硅的含量。

１、计算：
SiO2=(W1-W2)/W
式中W1——为空坩埚加二氧化硅重量，g
W2——为空坩埚重量。

g
W——为称取试样重量，g
２、讨论：
（1）动物胶凝聚硅酸的完全程度与盐酸的浓度，凝聚时间的温度和动物胶用量有关。

在8M以上的盐酸溶液中，硅酸以r—硅酸形式存在，这是一种较容易凝聚的胶体。

（2）温度须控制在60-80℃，否则硅酸凝聚不完全。

（3）动物胶用量应控制在100毫升为宜，动物胶过量将引起胶溶现象或使过滤困难，条件控制适当，滤液中残留的硅液一般小于2毫克。

若要求精确测定，可用比色法测定滤液中的二氧化硅含量后一并计算。

（4）若试液中氟含量大于5％时，须在热水提取后加入1克硼酸，再盐酸酸化，使氟与硼络和成四氟化硼，在蒸发时除去。

滤液中二氧化硅的测定——（硅钼兰比色法）
1、提要：
硅与钼酸在酸性溶液中生成黄色硅钼酸络和物，再以亚硫酸钠还原成硅钼兰，借此进行比色测定二氧化硅的含量。

2、试剂：
（1）10％钼酸铵溶液：称取10克钼酸铵溶解于100ml水中，放置24小时后过滤使用。

若溶液中无沉淀出现，仍克使用。

（2）17％亚硫酸钠溶液：称17g无水亚硫酸钠溶于900ml水中，过滤稀释100ml使用。

（3）0.1％香草酚蓝指示剂：称0.05g于烧杯中，用1ml0.5％氢氧化钠溶解，再以水稀释至25ml，用盐酸和氢氧化钠调至橙色。

移入50ml容量瓶中，水稀释至刻度，混匀即可。

（4）二氧化硅标准溶液：1ml=0.1mg二氧化硅
准确称取经1000℃灼烧后的二氧化硅0.1g于铂坩埚中，加3g无水碳酸钠，拌匀后表面再覆盖1g，置于低温炉中，然后升温至1000℃熔融10分钟。

取下冷却，放入塑料烧杯中，加100ml沸水提取，以水洗出坩埚，然后加50ml20％氢氧化钠，水浴中加热搅拌使之溶解，冷却后，转入1000ml容量瓶中，水稀释至刻度，混匀。

存于塑料瓶中。

（5）工作曲线的绘制：
吸取1ml=0.10mg二氧化硅标准溶液0、1、3、5、7、9ml于容量瓶中，加5ml20％氢氧化钠溶液，加水至50ml，加4滴麝香草酚蓝指示剂。

先滴加盐酸（1+1）中和，再用5％和0.1N氢氧化钠中和恰变微红色。

然后加入5ml5％盐酸，2ml（1+2）醋酸混匀（此时PH为1.2-1.4），再加5ml10％钼酸铵，放置5分钟或温热片刻，再加入10ml17％亚硫酸钠溶液，混匀，放置8分钟，再加入2ml（1+2）醋酸，用水稀释至刻度，混匀，放置20分钟，在722分光光度计上进行测定，波长680nm，1cm比色皿，以试剂空白为参比，测定吸光度—浓度曲线。

１、操作方法：
吸取分离二氧化硅的试液A10ml于100ml容量瓶中，加水至50ml，加4滴麝香草酚蓝指示剂，先以20％氢氧化钠中和至红色，再加5％盐酸和0.1N氢氧化钠中和至微红色，加5ml5％盐酸，以下同工作曲线操作。

２、计算
SiO2=（G1/G2×1000）×100
式中：G1——为工作曲线上查得的二氧化硅的量，mg
G2——为分取试液中相当于试样的量，g
３、讨论：
（1）本法测定硅时，铝含量在40mg以下无影响，铝含量高时加柠檬酸掩蔽。

（2）酸度对生成硅钼酸离子很重要，酸度应严格控制在PH=1-2时进行，过大或过小均使结果偏低。

酸度过大，钼酸铵与硅不起作用，酸度过小，铝易水解使溶液浑浊。

同时硅钼酸络离子的形成，受温度影响也较大。

夏天室温，加入钼酸铵后2分钟就可，而在20℃以下则需放置10分钟才能完全反应，因此冬天需适当温热。

玻璃中二氧化硅的测定——容量法
１、提要：
试样经碱熔融，生成可溶性硅酸，在硝酸溶液中与过量的钾离子、氟离子作用，定量生成氟硅酸钾沉淀，沉淀在热水中水解，生成氢氟酸，再以氢氧化钠标准溶液滴定。

２、试剂：
（1）硝酸；d=1.42 （2）盐酸；１＋１（3）氢氧化钾（4）95％乙醇（5）氯化钾
（6）氯化钾溶液（7）5％氯化钾乙醇溶液：称５g氯化钾于50ml水中，加50ml乙醇，摇匀。

（8）5％氟化钾溶液：称取15g氟化钾置于塑料杯中，加入80ml水和20ml硝酸使其溶解，加氯化钾至饱和，放置过夜，过滤于塑料瓶中，备用。

（9）1％酚酞指示剂乙醇溶液
（10）0.15Ｎ氢氧化钠标准溶液：称取30g氢氧化钠溶于５升经煮沸过的冷蒸馏水中，贮存于塑料桶中，混匀。

待标定。

氢氧化钠标准溶液的标定：
称取约0.7g左右苯二甲酸氢钾于300ml烧杯中，加入150ml经煮沸、冷却、中和过的水，搅拌使其溶解。

加15d酚酞指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至微红色终点。

计算氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度：TSiO2=（G×60.08×1000/V）×816.80
式中：TSiO2—氢氧化钠标准溶液对二氧化硅的滴定度；
G—称取苯二甲酸氢钾重量；g
V—滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积；
60.08—二氧化硅分子量；
816.80—苯二甲酸氢钾的分子量；
３、分析方法：
称取0.1g式样于铂坩埚（银坩埚）中，加2g左右KOH，先低温熔融，经常摇动坩埚。

然后在650℃熔融15-20min，取下转动坩埚，使熔融物均匀地附着在坩埚内壁，冷却，用热水浸取熔融物于300ml塑料杯中，盖上表面皿，一次加入15ml硝酸，再用（1+1）HCl及水洗净坩埚，控制试液体积在60ml左右，冷却至室温。

在搅拌下加入KCl至过饱和（过饱和量控制在0.5-1g），缓慢加入10mlKF溶液，用塑料棒搅拌，放置10min，用塑料漏斗以快速定性滤纸过滤，用KCl溶液洗涤塑料杯2-3次，再洗涤滤纸一次，将滤纸及沉淀放入原杯中，沿杯壁加入10ml氯化钾乙醇溶液及1ml酚酞指示剂，用0.15N氢氧化钠标准溶液中和未洗净的残余酸，仔细搅拌滤纸，并擦洗杯壁，直至试液呈微红色不消失，加入200-250ml中和过的沸水，立即以0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色终点。

记下消耗标准溶液的体积，二氧化硅的百分含量按下式计算。

SiO2％=（T SiO2×V/G×1000）×100
式中：T SiO2—为氢氧化钠标准溶液对二氧化硅滴定度；mg/ml
V—为滴定时消耗氢氧化钠标准溶液的体积；ml
G—为称取式样重；g
二中二氧化硅的测定——动物胶凝聚重量法（2）
３、提要：
试样经碱熔融，硅转化为可溶性的硅酸盐。

以水提取，盐酸酸化，蒸干脱水。

在盐酸溶液中加入动物胶使硅酸凝聚，过滤，灼烧成二氧化硅，称量，滤液中二氧化硅采用比色法回收。

４、试剂：
（1）盐酸
（2）氢氧化钠（固）
（3）动物胶（明胶）：2％水溶液，称2克动物胶溶于90℃的热水中，现配。

５、分析方法：
称取0.5000克试样于银坩埚中，加5克氢氧化钠，将坩埚置入已恒温300℃-400℃的高温炉中，继续升温到700℃熔融15分钟，取出，冷却，放入250毫升的烧杯中，加入沸水100毫升浸取，并以水洗出坩埚，然后快速加入30毫升浓盐酸酸化。

将烧杯放入低温电炉上加温蒸发至小体积，再将烧杯放入水浴中蒸至湿盐状，取下冷却至室温，加25-30毫升浓盐酸，压碎盐块，放置4小时后或放置过夜。

将烧杯放入沸水浴中，于60-80℃保温30分钟，然后加10毫升2％动物胶，搅拌3分钟，在水浴中保温10分钟，取下加适量的热水搅拌使盐类完全溶解后，立刻以中速定量滤纸过滤，滤液以250毫升容量瓶承接。

将沉淀全部转入漏斗中，烧杯和沉淀先以5％盐酸洗5-6次，再以1％盐酸洗7-8次，最后用热水洗至无氯离子。

滤液以蒸馏水稀至刻度，混匀、备测Fe2O3、Al2O3、CaO、MgO、TiO2、ZnO等项目。

沉淀连同滤纸包好放入已恒重的瓷坩埚中，低温灰化完全，然后升温至950℃灼烧40分钟，取出置入干燥器中，冷至室温称量，置至灼烧恒重，计算二氧化硅的含量。

６、计算：
式中：W1——为空坩埚加二氧化硅重量，g
W2——为空坩埚重量。

G
W3——为称取试样重量，g
７、讨论：
（1）动物胶凝聚硅酸的完全程度与盐酸的浓度，凝聚时间的温度和动物胶用量有关。

在8M以上的盐酸溶液中，硅酸以r—硅酸形式存在，这是一种较容易凝聚的胶体。

（2）温度须控制在60-80℃，否则硅酸凝聚不完全。

（3）动物胶用量应控制在100毫升为宜，动物胶过量将引起胶溶现象或使过滤困难，条件控制适当，滤液中残留的硅液一般小于2毫克。

若要求精确测定，可用比色法测定滤液中的二氧化硅含量后一并计算。

（4）若试液中氟含量大于5％时，须在热水提取后加入1克硼酸，再盐酸酸化，使氟与硼络和成四氟化硼，在蒸发时除去。

三、玻璃中三氧化二铁的测定：
1.邻菲罗啉比色法
1-1、提要：
以盐酸羟胺将Fe3+ 还原为Fe2+，在pH=2-9范围内，Fe2+与邻菲罗啉生成稳定的橙红色络和物，借此进行比色。

1-2、试剂与仪器：
（1）氢氟酸；40％（2）、1+1硫酸
（3）1+1盐酸（4）、1+1氢氧化铵
（5）硝酸；d=1.42
（6）对硝基酚指示剂：0.5g溶于100ml乙醇中
（7）10％盐酸羟胺溶液
（8）0.1％邻菲罗啉：称0.1g邻菲罗啉容于100ml,乙醇中，加90ml水混匀；
（9）10％酒石酸溶液
（10）三氧化二铁标准溶液：
准确称取0.1g预先经105-110℃烘干2小时的三氧化二铁于200ml烧杯中，加入20ml（1+1）HCl及2ml HNO3加热溶解。

冷却后移入1000ml容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

此溶液为每毫升含0.1毫克三氧化二铁。

吸取上述溶液10.0ml于100ml容量瓶中，以水稀至刻度，混匀。

此溶液为每毫升含0.01毫克三氧化二铁。

1-3、三氧化二铁工作曲线绘制：
吸取0，1，3，5，7，9，11ml三氧化二铁标准溶液，分别放入100ml量瓶中，水稀至40-50ml，加4ml酒石酸，2d对硝基酚指示剂，滴加1+0氢氧化铵至溶液呈现黄色，随即滴加（1+1）盐酸至溶液刚无色。

此时PH值近似于5，加2ml盐酸羟胺溶液，混匀，加10ml邻菲罗啉溶液，以水稀至标线，混匀，放置20min 后，于分光光度计上，以试剂空白做参比，1cm比色皿，在波长510毫微米处测定溶液的吸光度。

绘制工作曲线。

1-4、分析步骤：
称取0.5g试样置于铂坩埚中，加少许水润湿，加1ml（1+1）H2SO4，10ml氢氟酸，置低温电炉上，蒸发置冒三氧化硫白烟，重复处理一次，逐渐升温蒸干。

驱尽三氧化硫白烟，冷却，加10ml（1+1）盐酸，加热溶解，冷却后移入250ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀，此为试液A。

供测定三氧化二铁、三氧化二铝、二氧化钛、氧化钙、氧化镁用。

吸取25ml试液（A），于100ml容量瓶中，水稀至40-50ml，以下步骤同标准曲线绘制。

测定吸光度，从标准曲线上查得三氧化二铁的量。

计算三氧化二铁的含量：
Fe2O3％=[（C×10×1000）/G]× 100
式中：C—为标准曲线上查得分取试液中三氧化二铁的含量；mg
G—为称取式样重，g
2、EDTA络和滴定法：
2-1、提要：
在PH=1.5-2.0的酸性溶液中，Fe3+与磺基水杨酸钠生成紫红色络和物，但此络和物不及Fe3+与EDTA形成的络和物稳定。

用EDTA标准溶液进行滴定，由紫红色变为无色（或黄色）即为终点。

为加速反应进行，控制滴定时溶液温度在60-70℃
2-2、试剂：
（1）1+1 氢氧化铵
（2）10％磺基水杨酸钠溶液
（3）0.5-5.0精密PH试纸
（4）0.01M EDTA标准溶液：
称取307g EDTA二钠盐于烧杯中，加200ml水，加热溶解，用水稀至1000ml
（5）氧化钙标准溶液：
准确称取1.785g预先经105-110℃烘干2h的碳酸钙于250ml烧杯中，加20ml 1+1盐酸，加热微沸，以驱尽二氧化碳。

冷却，移入1000ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。

此溶液为1ml=1mg CaO
（6）钙黄绿素混合指示剂：
称取1g钙黄绿素，1g甲基百里香酚基，0.2g酚酞与100g 已在105-110℃烘干过的硝酸钾混匀，研细，贮于棕色磨口瓶中备用。

（7）EDTA标准溶液的标定：
吸取10ml氧化钙标准溶液于300ml烧杯中，加150ml水，滴加20％氢氧化钾调节溶液PH近似为12，加少许钙黄绿素混合指示剂，以0.01M EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色为终点。

计算EDTA 对三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定度。

TFe2O3=79.85×W×V/56.08=T CaO×1.4237
TAl2O3=50.98×W×V/56.08=T CaO×0.9091
TCaO=W/V
TMgO=40.30×W×V/56.08=T CaO×0.7188
2-3、分析结果：
吸取50ml试液（A）于300ml烧杯中，加1ml磺基水杨酸钠指示剂，滴加（1+1）氢氧化铵至溶液PH为1.5-2.0，（用精密试纸检验）。

加热溶液至60-70℃，以0.01M EDTA标准溶液滴定由紫红色变为无色（或黄色）。

滴定时，速度不宜过快，且须充分搅拌，（可保留滴定后的溶液测定三氧化二铝），三氧化二铁含量计算：
式中：TFe2O3—为EDTA标准溶液时三氧化二铁的滴定度；mg/ml
V—为滴定时消耗EDTA的体积;ml
G—为试液的重量；g
四、玻璃中三氧化二铝的测定：
１、提要：在微酸性溶液中，加入过量的ETDA标准溶液，调节PH=5.5-5.6，煮沸使之生成Al-EDTA络和物，冷却后以二甲酚橙为指示剂，以锌标准溶液滴过量的EDTA，溶液由黄色变红色为终点。

２、试剂：
（1）盐酸；1+1
（2）氢氧化铵；1+1
（3）0.2％二甲酚橙溶液
（4）乙酸-乙酸钠缓冲溶液（PH=5.6）：将25g三水乙酸钠（或150.7g 无水乙酸钠水，加入12ml二水乙酸，水稀至1000ml，混匀。

（5）、0.01M EDTA标准溶液
（6）、0.01M乙酸锌标准溶液：称取2.1g乙酸锌于烧杯中，加入水及2ml 36％乙酸溶解，用水稀至1000ml。

（7）标定：EDTA标准溶液与乙酸锌标准溶液体积比的测定：
取10ml0.01M EDTA标准溶液于300ml烧杯中，加约150 水，加5mlPH=5.6的缓冲溶液，2滴二甲酚橙指示剂，用0.01M乙酸锌标准溶液滴至溶液由黄色变为红色。

计算体积比：K=10/V
式中：K—为每毫升乙酸锌标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数；
V—滴定时消耗乙酸锌标准溶液的毫升数；
３、分析方法：
A：于上节滴定铁后的溶液中，用滴定管加入10ml 0.01M DETA标准溶液，在电炉上加热至50℃，加1滴二甲酚橙指示剂，在搅拌下滴加氢氧化铵（1+1）至溶液由黄色刚好变为紫红色，加5ml PH=5.6缓冲溶液，此时溶液由紫红色变黄色。

再加热煮沸2-3min，取下，用水稀至150ml，加入2-3d二甲酚橙指示剂。

用0.01M 乙酸锌标准溶液滴定由黄色变为红色终点。

三氧化二铝百分含量按下式计算：
Al2O3％=(T×(V1-V2×K)×5×G/1000)×100
式中：T—为DETA对三氧化二铝的滴定度；mg/ml
V1—为加入EDTA标准溶液的毫升数；
V2—滴定消耗乙酸锌标准溶液的毫升数；
G—式样重；g
K—体积比系数；
五、玻璃中二氧化钛的测定：
1、提要：在0.5-2N的盐酸溶液中，钛离子与二安替比林甲烷生成稳定黄色可溶性络和物，借此进行比色
测定。

2.试剂：
（1）硫酸；1+1
（2）盐酸；1+1，1+2
（3）1％抗坏血酸，现配
（4）3％二安替比林甲烷溶液：称3g二安替比林甲烷溶于100ml 1N盐酸中，过滤后使用。

（5）二氧化钛标准溶液：
准确称取0.1000g预先置800-900℃灼烧2h的二氧化钛于铂坩埚中，加入约3焦硫酸钾，先于低温电炉上
熔融，再移至喷灯上熔至透明状态。

放冷后，用20ml（1+1）热硫酸浸取熔块于预先盛有80ml（1+1）硫
酸的烧杯中，加热溶解，冷却后，移入1000ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。

此溶液为1ml=0.1mg二氧
化钛。

吸取上述标准溶液100ml于1000ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。

此溶液为每毫升等于0.01毫克二氧化钛，1ml=0.01mg二氧化钛
3、二氧化钛工作曲线绘制：
吸取0，1，3，5，7，9ml二氧化钛标准溶液（1ml=0.01mg TiO2）分别于100ml容量瓶中，依次加入10ml(1+2)HCl，10ml 1％抗坏血酸，20ml 3％二安替比林甲烷溶液，以水稀至刻度，混匀。

放置40min后，以试剂空白为
参比，2cm比色皿，波长为430毫微米测定吸光度，绘制吸光度与浓度曲线。

4、分析方法：
吸取50ml试液（A）于100ml容量瓶中，以下步骤同工作曲线绘制，测定吸光度，由工作曲线查得所取试
液中二氧化钛的含量。

TiO2％=（5×C×G/1000）×100
式中：C—为在标准曲线查得所分取试液中二氧化钛的含量；
G—为试样重量，g
六、玻璃中氧化钙的测定：
１、提要：在碱性介质中（PH=13），钙离子与EDTA定量络和，用三乙醇胺掩蔽铁、铝、钛。

以钙黄绿素混合指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定钙。

２、试剂：
（1）三乙醇胺溶液；1+0
（2）20％氢氧化钾溶液
（3）钙黄绿素混合指示剂：1 g钙黄绿素，1g甲基百里香酚基，0.2g酚酞与100g已于105-110℃烘干过的硝酸钾混合研细，贮于棕色磨口瓶中备用。

（4）0.01M EDTA标准溶液：准确称取3.75g EDTA二钠盐溶解于1000ml水中，若沉淀需过滤。

（1）氧化钙标准溶液：准确称取1.7850g优级纯（预先经105-110℃烘干2h）碳酸钡于250ml烧杯中，缓慢加入20ml（1+1）盐酸，加热微沸，以驱尽二氧化碳，冷却后移入1000ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀，此为1ml=1mg氧化钙标准溶液。

（2）EDTA标准溶液的标定：吸取10ml氧化钙标准溶液于250ml锥形瓶中，加水约100 ml，滴加20％KOH调节PH值近似于12，再过量2ml，加少许钙黄绿素指示剂，以0.01M EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色为终点，计算EDTA对氧化钙的滴定度。

TCaO=WCaO/VEDTA
３、分析方法：
吸取25ml试液（A）于250ml锥形瓶中，加5ml 1+1三乙醇胺，滴加20％KOH调节溶液PH值约为12，过量2ml。

加少许钙黄绿素指示剂，以0.01M EDTA标准溶液滴定至绿色荧光消失并呈现淡红色即为终点，计算氧化钙的含量。

CaO％=(TCaOV×10×1000/G)×100
式中：T—为EDTA标准溶液对氧化钙的滴定度mg/ml
V—为滴定消耗EDTA标准溶液的体积；ml
G—为试样重；g
七、玻璃中氧化镁的测定：
1、提要：在PH=10的缓冲溶液中，以酸性络蓝K-萘酚绿B为混合指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙、镁合量，减去钙的含量，求镁的含量。

溶液中的铁、铝、钛以三乙醇胺掩蔽。

2、试剂：
（1）三乙醇胺；1+1
（2）氢氧化铵；1+1
（3）PH=10的缓冲溶液：称取67.5g氯化铵溶于适量水中，加570ml氢氧化铵（d=0.90），水稀至1000ml。

（4）酸性络蓝K-萘酚绿B混合指示剂（1/3）：将混合指示剂与硝酸钾按1/5的比例研细混匀，贮于棕色磨口瓶中备用。

（5）0.01M EDTA标准溶液：配制方法同氧化钙测定。

3、分析方法：
吸取25ml试液（A）于250ml锥形瓶中，水稀至100ml左右，加5ml（1+1）三乙醇胺，用（1+1）氢氧化铵调节PH值近似10，再加10 PH=10缓冲溶液及少许K-B指示剂，用0.01M EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为蓝绿色终点。

计算氧化镁的含量。

MgO％=(TMgO×(V2-V1)×10×1000/G)×100
式中：T MgO—为EDTA标准溶液对氧化镁的滴定度；mg/ml
V1——为滴定钙时消耗EDTA标准溶液的毫升数；
V2——为滴定钙、镁合量时消耗EDTA标准溶液的毫升数；
G——为试样重量；g
八、玻璃中三氧化二硼的测定：
１、提要：试样经碱熔，盐酸分解，用碳酸钙沉淀除去硅酸和阳离子，滤液以甲基红指示进行酸化，煮沸除去二氧化碳，用稀的氢氧化钠溶液调节至溶液变黄，反复加入甘露醇，以酚酞为指示剂，以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色不褪为终点。

２、试剂
（1）氢氧化钠
（2）碳酸钙
（3）盐酸；1+1
（4）0.2％甲基红指示剂溶液
（5）1％酚酞指示剂乙醇溶液
（6）0.15N氢氧化钠标准溶液：
称取30g氢氧化钠溶于5升经煮沸过的冷水中，贮存于250ml的烧杯中，加150ml经煮沸、冷却、中和过的水，搅拌使其溶解，加1ml酚酞指示剂，以氢氧化钠标准溶液滴定至微红色。

计算氢氧化钠的浓度：NNaOH=G×V/0.2042
式中：NNaOH—为氢氧化钠溶液的当量浓度；
G——为称取苯二甲酸氢钾重量；g
V——为滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml
0.2042——为苯二甲酸氢钾的毫克当量；
TB2O3=G×MB2O31000/816.80V
式中：MB2O3——为三氧化二硼分子量；
G——为苯二甲酸氢钾的重量，g
V—消耗氢氧化钠的体积；ml
816.80—为苯二甲酸氢钾的分子量；
3、分析方法：
称取0.5g试样于铂坩埚中，加入3-4g 氢氧化钠，盖上坩埚盖，置于电炉上加热。

待熔化时，摇动坩埚，再熔融20min，转动坩埚，使熔物均匀地附于坩埚内壁，冷却，用温水浸取熔块，转入250ml烧杯中，用（1+1）的盐酸和热水洗净坩埚。

加2d甲基红指示剂，以（1+1）HCl中和至红色，过量2d，缓慢加入碳酸钙至红色消失，于电炉上加热微沸10min，即用快速定性滤纸过滤，以热水洗涤7-8次，将滤液及洗液承接于250ml锥形瓶中（控制体积约为ml以内）。

滴加（1+1）盐酸使溶液变红，置电炉加热微沸10min，迅速冷却，稀氢氧化钠溶液中和至溶液变黄色。

加约1g甘露醇，如溶液出现红色，则用0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至黄色，然后加入1ml酚酞指示剂，再以0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈微红色，反复加入甘露醇（每次加入0.5-1.0g），并用0.15N氢氧化钠标准溶液滴定至微红色不褪为终点。

计算三氧化二硼的含量。

B2O3％=（TB2O3×V×1000/G）×100
或B2O3％=（N×（VB2O3/2000）/G）×100
式中：TB2O3—为氢氧化钠标准溶液对三氧化二硼的滴定度；mg/ml
V—为滴定消耗氢氧化钠标准溶液的总体积；ml
G—为试样的重量；g
九、玻璃中氧化钾和氧化钠的测定：
１、提要：试样溶液中碱金属和碱土金属元素在火焰中产生特征是谱辐射，通过滤光片，被测元素的辐射照射于光电池上产生光电流。

光电流的大小在一定范围内与被测元素浓度成线性关系，根据这种关系进行测定。

２、试剂：
（1）硫酸；1+1
（2）氢氟酸；40％
（3）盐酸；1+1
（4）氧化钾标准溶液：准确称取1.5830g预先经105-110℃烘干2h的优级纯氯化钾溶于水中，移入1000ml 容量瓶中，水稀至刻度，混匀。

贮存于塑料瓶中，此溶液为1ml=1mg氧化钾。

（5）氯化钠标准溶液：准确称取4.7647g预先经105-110℃烘干2h的优级纯氯化钠溶于水中，移入500ml 容量瓶中，水稀至刻度，混匀。

贮存于塑料瓶中，此溶液为1ml=5mg氧化钠。

（6）混合标准溶液：分别吸取氧化钾标准溶液10ml和氧化钠标准溶液20ml，放入100ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀，得到1ml=0.1mg氧化钠的混合标准溶液。

3、氧化钾、氧化钠标准曲线绘制：
准确吸取1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、6.0、7.0ml混合标准溶液分别放入一组100ml容量瓶中，（每份溶液中氧化钾与氧化钠含量之比为1/10）。

加入2ml 1+1盐酸，水稀至刻度，混匀。

分别于火焰光度计上进行测定，读取检流计读数，由此读数与溶液浓度关系绘制氧化钾，氧化钠的标准曲线。

4、分析方法：
准确吸取0.1g式样于铂坩埚中，用少量水湿润，加4-5d（1+1）硫酸，7-10ml氢氟酸，于低温电炉上蒸发至干，逐渐升高温度驱尽三氧化硫白烟，取下，冷却，加入约30ml水及5ml（1+1）盐酸，缓慢加热20-30min，待残渣全部溶解后，冷却，移入250ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀。

此试液供测定氧化钾。

吸取上述测定氧化钾的试液50ml于100ml容量瓶中，加1ml（1+1）盐酸，水稀至刻度，混匀。

此试液供测定氧化钠
在火焰光度计上用曲线法（或内插法）进行氧化钾和氧化钠的测定。

氧化钾及氧化钠的含量计算：
K2O％=（250×C1 / 1000×G）×100
Na2O％=（C2×250×2 / G×1000）×100
式中：C1—为由标准曲线上查得氧化钾的量；mg/ml
C2—为由标准曲线上查得氧化钠的量；mg/ml
G—为式样重；g
十、玻璃中三氧化硫的测定：
１、提要：在酸性溶液中，硫酸根离子与钡离子生成白色硫酸钡沉淀，沉淀在850℃灼烧，以硫酸钡形式称量，换算出三氧化硫的含量。

２、试剂：
（1）硝酸；d=1.42
（2）盐酸；1+1
（3）71％高氯酸；
（4）40％氢氟酸
（5）5％氯化钡溶液
（6）1％硝酸银溶液：称1g硝酸银溶于水中，加5ml硝酸，贮于棕色瓶中。

３、分析方法：
准确称取约1g式样于铂坩埚中，加2ml硝酸，1ml高氯酸，10ml氢氟酸，于低温电炉上缓慢加热蒸发至开始出高氯酸白烟，取下，冷却。

再加2ml高氯酸和5ml氢氟酸，加热蒸发至干，取下，冷却，加20ml
水及4ml（1+1）盐酸，加热至盐类完全溶解。

将试液移入300ml烧杯中，水稀至150ml左右，加热微沸，在不断搅拌下滴加5ml氯化钡溶液，再微沸10min，移置温处静置1h，在于室温下静置4h或过夜，用慢速定量滤纸过滤，以温水洗涤至无氯离子反应为止（用硝酸银溶液检验）。

将滤纸及沉淀移入已恒重的坩埚中，灰化后，在850℃灼烧30min，在干燥器中冷却至室温，称量。

反复灼烧，直至恒重。

三氧化硫含量的计算。

SO3％=（G1×0.3430/G）×100
式中：G1—为灼烧后沉淀的重量，g
G2—为试样的重量，g
0.3430—为硫酸钡对三氧化硫的换算系数；
十一、玻璃中氧化钴的测定：
１、提要：试样经氢氟酸分解，钴二价离子与2-亚硝基-奈酚络和物在氯仿溶液形成红色，借此进行比色测定。

２、试剂：
（1）40％草酸溶液
（2）氢氧化钠溶液；2N
（3）无水硫酸钠
（4）盐酸；2N
（5）3％过氧化氢
（6）氯仿（分析试剂级）；
（7）2-亚硝基-奈酚溶液；1％：1g试剂溶于100ml冰醋酸中，加1g活性碳，混匀，将需要的数量经中速滤纸过滤使用，将基准溶液存放在冰箱中，两星期后废弃。

３、式样制备：
取试样3g于玛瑙研钵中磨细，将磨细的式样称到试管里，并贮于干燥器中。

４、标准钴溶液：
A溶液：准确称取0.1000g海绵钴，放入250ml烧杯中，并溶于8N最少量的硝酸中，在电热板上加热溶解，直至全部棕烟都放出。

冷却，用水稀至100ml，转入1000ml容量瓶中，稀至刻度，混匀。

此溶液为1ml=100ug 钴。

B溶液：吸取A液25ml于500ml容量瓶中，水稀至刻度，混匀，此溶液为1ml=5ug钴
5、标准曲线绘制：
用滴定管取B溶液0，1，2，4，6，8，10，20，30，40ml分别置入一组250ml烧杯中，相当含有0，5，10，20，30，40，50，100，150，200微克的钴，用水稀至50ml，再加10ml草酸钠，用2N氢氧化钠溶液和2N盐酸调节PH=3-4，冷却至室温，加10ml 3％H2O2，放置5min，加2ml 1％2-亚硝基奈酚溶液，在室温下放置30min。

将各溶液移入250ml分液漏斗中，加25ml氯仿并用力摇动1min，吸取氯仿层放入干燥的50ml容量瓶中，并应10ml氯仿重复萃取两次以上，在容量瓶中汇集萃取液，用氯仿稀至刻度。

再将氯仿溶液移入250ml分液漏斗中，弃去水相，加20ml 2N HCl，并摇动1min，弃去水相，再加20ml 2N 氢氧化钠，摇动1min，将氯仿层倒入洁净干燥烧杯中，加入约0.5g硫酸钠。

将溶液移入1cm或4cm比色皿中，以氯仿作参比溶液，于波长530um测定吸光度。

绘制吸光度与钴浓度曲线。

６、分析方法：。