四大谱图综合解析5

9 某未知物为无色液体，沸点156.9997℃，它的红外光谱，核磁共振谱以及质谱如图，它的紫外光谱在210nm以上无吸收。

试确定未知物的结构。

[解] 从未知物的质谱数据得知，分子离子峰m/e164，其丰度不大，估计未知物不是芳香族化合物。

已知[M + 2 ]/[M] = 95.7:100，又知道Br81/Br79=98:100，由此得知未知物分子含有1个溴原子。

通常在卤化物的质谱中，由于失去电负性较大的卤原子（X）而出现1个强的[M-X]峰
R—X R+ + X-
在未知物的质谱中确有1个m/e85（l64-79=85）的峰，从而进一步证明未知物分子含有1个溴原子。

显然，R部分的质量为85。

此外，质谱中还存在m/e29, 43, 53等(C n H2n+1 )或(C n H2n+1CO)系列的峰，这暗示R部分可能是CH3(CH2)5－或CH3(CH2)3CO－。

但根据m/e93和95(—CH2Br+)，107和109(—CH2CH2Br+)以及135和137(—(CH2 )4Br+)等峰，估计R部分应是烷基。

因此未知物的分子式可能是C6H13Br。

含有6个或6个以上碳原子的正烷基溴化物，通常容易形成1个5元环的溴鎓离子，未知物的质谱在m/e135和137处有1强峰，可指定为溴鎓离子，从而推测未知物为正溴己烷。

CH3CH2CH2CH2CH2CH2Br
上述鉴定也得到其它光谱的证实。

未知物的紫外吸收光谱在210nm以上无吸收，这说明不存在羰基、芳环以及卤素与双键共轭等。

未知物的红外光谱甚为简单，没有羰基、羟基、芳环或烯烃的特征吸收。

在未知物的核磁共振谱中δ3.32处的三重峰，积分值相当2个质子，这分明是与1个次甲基相连的次甲基的峰。

由于它的化学位移偏低场，故该亚甲基应与溴原子相连，即一CH 2－CH 2－Br 。

高场δ0. 89处的1个畸变的3重峰，积分面积相当3个质子，故应为1个甲基。

δ2. 1~1.1之间的1组峰，积分面积相当8个质子，正好是4个亚甲基。

可见核磁共振谱数据也是与正溴己烷的结构一致的。

未知物质谱中的主要碎片离子，可按照正溴己烷的结构解释如下:
CH 3
CH 2CH 2
CH 2
CH 2
CH 2
Br
29
135
43
107
85
10. 某一未知化合物，它的质谱、红外光谱和核磁共振谱如图所示。

它的紫外吸收光谱数据为：λmax =292nm （环己烷），ε23.2。

确定该化合物结构。

[解] 红外光谱中1730cm-1的强吸收带指出化合物结构中存在着1个C=O基。

而在2703cm-1处的中等强度的吸收带，是相当特征的醛基C-H伸缩振动吸收带，表明未知物为一醛类化合物。

紫外吸收光谱数据λmax292nm，εmax23.2 (醛基的特征吸收)，核磁共振谱中的δ9.75处的三重峰(醛基质子峰)以及质谱中的基峰质荷比为44(典型的醛的基峰)等，也都证实存在着醛基。

由于核磁共振谱或红外光谱中都不存在芳环结构的特征吸收，因此未知物应是一脂肪族醛。

核磁共振谱中δ2.42处的多重峰，相当2个质子，显然是与醛基相连的亚甲基峰。

高场δ0. 89处的1个畸变的3重峰，积分面积相当3个质子，故应为I
个甲基。

δ2. 1~1.1之间的1组峰，积分面积相当8个质子，正好是4个亚甲基。

根据上述分析，未知物的结构应为：
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CHO
这一结构，相当于分子量114。

在未知物的质谱图中，确实可以在m/e114
处发现1个很弱的分子离子峰。

此外，质谱中m/e29，43，57，71等一系列直链脂肪烃的特征碎片，也与上述鉴定吻合。

根据这一结构，未知物质谱图中的其它主要碎片峰也可得到满意的解释。

如质荷比为96的碎片离子是由分子离子失去水分子而形成的，质荷比为86的碎片离子是由分子离子失去CO而形成的，质荷比为70的碎片离子是由分子离子失去—CH2CHOH基而形成的等等。