黑龙江省哈尔滨市高三化学一轮实战训练：9-1 弱电解质的电离平衡 Word版含解析

板块三高考层面·高考真题实战
1.[高考集萃]判断正误，正确的画“√”，错误的画“×”。

(1)[2015·重庆高考]稀醋酸中加入少量醋酸钠能增大醋酸的电离程度。

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(2)[2015·重庆高考]25 ℃时，0.1 mol·L－1的硫化氢溶液比等浓度的硫化钠溶液的导电能力弱。

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(3)[2014·天津高考]pH＝1的NaHSO4溶液：c(H＋)＝c(SO2－4)＋c(OH－)。

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(4)[2014·天津高考]CO2的水溶液：c(H＋)>c(HCO－3)＝2c(CO2－3)。

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(5)[2014·北京高考]测0.1 mol·L－1氨水的pH为11：NH3·H2O NH＋4＋OH－。

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(6)[2014·课标全国卷Ⅱ]pH＝5的H2S溶液中，c(H＋)＝c(HS－)＝1×10－5 mol·L－1。

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(7)[2014·课标全国卷Ⅱ]pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH ＝b，则a＝b＋1。

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(8)[2013·重庆高考]KClO3和SO3溶于水后能导电，故KClO3和SO3为电解质。

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(9)[2013·江苏高考]CH3COOH溶液加水稀释后，溶液中c(CH3COOH)
的值减小。

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c(CH3COO－)
答案(1)×(2)√(3)√(4)×(5)√(6)×(7)×(8)×(9)√
解析(1)CH3COOH在水溶液中存在如下平衡：CH3COOH CH3COO－＋H＋，加入CH3COONa，增大了c(CH3COO－)，平衡逆向移动，CH3COOH电离程度减小，错误；(2)H2S 不能完全电离，溶液中离子浓度小，导电能力弱，Na2S完全电离，溶液中离子浓度大，导电能力强，正确；(3)根据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO2－4)＋c(OH－)，c(Na＋)＝c(SO2－4)，故c(H＋)＝c(SO2－4)＋
c(OH－)，正确；(4)CO2的水溶液中，存在H2CO3H＋＋HCO－3、HCO－3H＋＋CO2－3，由于K a1≫K a2，故c(HCO－3)远远大于c(CO2－3)，错误；(5)氨水是弱电解质，正确；(6)pH＝5的H2S溶液中，存在H2S H＋＋HS－，HS－H＋＋S2－，所以，c(H＋)>c(HS－)，错误；
(7)因为氨水是弱电解质，存在电离平衡，体积扩大10倍，但pH改变小于1个单位，所以a<b＋1，错误；(8)SO3为非电解质，错误；
(9)CH3COOH的电离方程式为CH3COOH CH3COO－＋H＋，加
水稀释时，电离平衡正向移动，c(CH3COOH)
c(CH3COO－)
减小，正确。

2．[2015·课标全国卷Ⅰ]浓度均为0.10 mol·L－1、体积均为V0的
MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg V
V0的变化如图所示。

下列叙述错误的是()
A．MOH的碱性强于ROH的碱性
B．ROH的电离程度：b点大于a点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH－)相等
D．当lg V
V0＝2时，若两溶液同时升高温度，则
c(M＋)
c(R＋)
增大
答案 D
解析由图可知MOH溶液稀释104倍时pH改变了4个单位，而ROH溶液稀释104倍时pH改变小于4个单位，所以MOH是强
碱，ROH是弱碱，A项正确；ROH R＋＋OH－加水稀释，平衡正向移动，ROH的电离程度增大，ROH的电离程度：b点大于a点，B项正确；若两溶液无限稀释，则两溶液接近中性，二者氢氧根离子浓度相等，C项正确；当稀释100倍时，同时加热，MOH是强碱，在水溶液中完全电离，c(M＋)不变，加热ROH R＋＋OH－，平衡
正向移动，c(R＋)增大，c(M＋)
c(R＋)
减小，D项错误。

3．[2015·海南高考]下列曲线中，可以描述乙酸(甲，K a＝1.8×10－5)和一氯乙酸(乙，K a＝1.4×10－3)在水中的电离度与浓度关系的是()
答案 B
解析根据乙酸和一氯乙酸的电离常数可判断一氯乙酸酸性大于乙酸，即两酸浓度相同时，一氯乙酸电离度大于乙酸，且弱酸的浓度越大，其电离度越小，B项正确。

4．[2014·山东高考]已知某温度下CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 mol·L－1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中()
A．水的电离程度始终增大
B.
c(NH＋4)
c(NH3·H2O)
先增大再减小
C．c(CH3COOH)与c(CH3COO－)之和始终保持不变
D．当加入氨水的体积为10 mL时，c(NH＋4)＝c(CH3COO－)
答案 D
解析由CH3COOH和NH3·H2O的电离常数相等可知当二者恰好完全反应时，溶液呈中性，结合电荷守恒知c(CH3COO－)＋c(OH－)＝c(NH＋4)＋c(H＋)，则c(CH3COO－)＝c(NH＋4)，D项正确；开始滴加氨水时，水的电离程度增大，二者恰好完全反应时，水的电离程度最大，再继续滴加氨水时，水的电离程度减小，A项错误；开始滴加氨水时，溶液显酸性，NH3·H2O少量，完全转化为CH3COONH4，而在酸性条件下不利于NH＋4的水解，随着氨水的不断滴加，溶液酸性减弱，NH＋4的水解程度增大，当氨水过量时，由于NH3·H2O的电离
程度很小，故
c(NH＋4)
c(NH3·H2O)
减小，B项错误；根据原子守恒知n(CH3COO
－)与n(CH3COOH)之和不变，但滴加氨水过程中，溶液体积不断增大，故c(CH3COO－)与c(CH3COOH)之和减小，C项错误。

5．[2015·福建高考]25 ℃，在0.10 mol·L－1H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH，溶液pH与c(S2－)关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。

①pH＝13时，溶液中的c(H2S)＋c(HS－)＝______mol·L－1。

②某溶液含0.020 mol·L－1 Mn2＋、0.10 mol·L－1H2S，当溶液pH ＝________时，Mn2＋开始沉淀。

[已知K sp(MnS)＝2.8×10－13]
(2)25 ℃，两种酸的电离平衡常数如表。

K a1K a2
H2SO3 1.3×10－2 6.3×10－8
H2CO3 4.2×10－7 5.6×10－11
①HSO－3
②0.10 mol·L－1Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为__________________________。

③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为____________________________________。

答案(1)①0.043②5
(2)①c(H＋)c(SO2－3)
c(HSO－3)⎝
⎛
⎭
⎪
⎫
或
[H＋][SO2－3]
[HSO－3]
②c(Na＋)>c(SO2－3)>c(OH－)>c(HSO－3)>c(H＋)(或[Na ＋]>[SO2－3]>[OH－]>[HSO－3]>[H＋])
③H2SO3＋HCO－3===HSO－3＋CO2↑＋H2O
解析(1)①根据物料守恒，pH＝13时，c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2－)＝0.10 mol·L－1，则c(H2S)＋c(HS－)＝0.10 mol·L－1－0.057 mol·L－1＝
0.043 mol·L－1。

②Mn2＋开始沉淀时，溶液中c(S2－)＝K sp(MnS) c(Mn2＋)
＝
2.8×10－13
0.020＝1.4×10
－11(mol·L－1)，结合图象可知此时溶液的pH＝5。

(2)①HSO－3H＋＋SO2－3，其电离平衡常数表达式K＝c(H＋)c(SO2－3)
c(HSO－3)。

②Na2SO3溶液由于SO2－3水解而呈碱性，离子浓度大小顺序为c(Na＋)>c(SO2－3)>c(OH－)>c(HSO－3)>c(H＋)。

③由于H2SO3的K a2小于H2CO3的K a1，则H2SO3溶液与NaHCO3溶液反应后H2SO3转化为HSO－3而不是SO2－3，离子方程式为H2SO3＋HCO－3===HSO－3＋H2O＋CO2↑。