工艺学
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1加氢反应和脱氢反应对催化剂有什么要求?P191;P192
加氢反应:活性组分的元素分布:是第Ⅵ和第Ⅷ族的过渡元素,这些元素对氢有较强的
亲合力。最常采用的元素有铁、钴、镍、铂、钯和铑,其次是铜、钼、锌、铬、钨等,其氧化物或硫化物也可作加氢催化剂。Pt-Rh、Pt-Pd、Pd-Ag、Ni-Cu等是很有前途的新型加氢催化剂。
脱氢反应:
①具有良好的活性和选择性,能够尽量在较低的温度条件下进行反应;
②催化剂的热稳定性好,能耐较高的操作温度而不失活;
③化学稳定性好,金属氧化物在氢气的存在下不被还原成金属态,同时在大量的水蒸气下催化剂颗粒能长期运转而不粉碎,保持足够的机械强度;
④有良好的抗结焦性能和易再生性能。
Δ2以媒为原料和以天然气为原料合成氨生产过程有什么不同之处?
Δ3试分析比较合成气的三种精制方法。
铜氨液法——需加压吸收塔及再生系统,设备贵、复杂甲烷化法——不适合处理CO、CO2 含量较高的合成气。设备简单,但消耗了氢气液氮法——脱除CO 同时,也脱除合成气中甲烷、氩气,使CO+CO2 含量<10cm3/m3。需空分装置,热交换器和泡罩塔。
4氨合成反应的平衡常数Kf随温度和压力是如何变化的?P194
Kf仅与温度有关,与压力无关
5影响氨平衡浓度的因素有哪些?
①温度和压力温度降低或压力增高,都能使平衡常数及相应的平衡氨含量增大;②氢氮比当氢氮比为3时,平衡氨含量最大;③惰性气体惰性气体会使平衡氨含量明显下降。
6温度和压力对氨合成反应的平衡氨浓度及反应速率的影响。P196及作业
7惰性气体对氨合成反应的平衡浓度及反应速率的影响。P196
惰性气体含量对平衡氨浓度有影响,对反应速率也有影响,而且对两方面的影响是一致的,即惰气含量增加,会使反应速率下降,也使平衡氨浓度降低。
8氨合成催化剂活性组分与助剂的作用。P197
Δ9在氨合成工艺流程中,排放气为什么在循环压缩机前,而氨冷则在循环压缩机之后?Δ10从节能和提高经济效益出发,氨合成塔结构应如何改进?
11合成氨与合成甲醇有哪些相似的地方?
都是气固相催化反应、都采用固定床反应器、都需加H2、都要进行粗产品冷凝、都要
进行循环压缩、都需排气以维持惰气平衡、都是可逆放热反应。
12高低压合成甲醇的比较。P208-209
Δ13根据热力学分析,合成甲醇应在低温(<100℃,Kf值大)和高压下(>30MPa,推动力大)更为有利,工业上为什么不采用此工艺条件?
14乙苯脱氢制苯乙烯生产过程中温度和空速对选择性的影响。
乙笨脱氢反应是可逆吸热反应,温度升高有利于平衡转化率提高,也有利于反应速率的提高。而温度升高也有利乙苯的裂解和加氢裂解,结果是随着温度的升高,乙苯的转化率增加,二苯乙烯的选择性下降。乙苯脱氢反应是个复杂反应,空速低,接触时间增加,副反应加剧,选择性显著下降,故需采用较高的空速,以提高选择性,虽然转化率不是很高,末反应的原料气可以循环使用,必然造成能耗增加,因此需要综合考虑,选择最佳空速。
15苯乙烯生产中,外热式工艺与绝热式工艺有什么不同?
P214
1了解氧化过程的作用及其特点。P222
2分析催化自氧化反应的特点并给出在化工应用中的实例。P223-224
3了解络合催化氧化原理及其在Wacker反应中的应用。P231
Δ4间接氧化法生产环氧丙烷的原理和使用的催化剂是什么?P430
Δ5间接氧化法生产环氧丙烷过程中主反应器是什么类型?为什么这样选择?
6比较分析非均相催化氧化和均相催化氧化的特点。P223,P238
7了解重要的非均相催化氧化类型并举出实例。P238
8非均相催化氧化反应机理有几种?各自描述的特点是什么?P240
9典型的气—固相催化氧化常见的反应器类型有哪几种?各自的优缺点是什么?P241
固定床反应器流化床反应器移动床反应器膜反应器移动床色谱反应
10了解绿色化学及清洁生产概念,就氧化反应举例说明。P410,P412
绿色化学工艺:指在绿色化学基础上开发的从源头上阻止环境污染的化学工艺。该工艺的指导思想是采用“原子经济”反应,即原料中每一个原子都转化成产品,不产生任何废物和副产品,实现废物的“零排放”,也不采用有毒有害的原料,催化剂和溶剂,并生产环境友好的产品。
11掌握乙烯环氧化制环氧乙烷的原理、催化体系和反应主流程。P243,P247
12乙烯环氧化反应工艺条件选择的依据是什么?
(1)、反应温度:环氧化反应的活化能小于完全氧化反应的活化能。反应温度升高,两个反应的速率都加快,但完全氧化反应的速率增加更快。随着温度升高,转化率增加,选择性下降,工业上一般选择反应温度在220~260℃。
(2)、空速:空速减小,也会导致转化率提高,选择性下降,但影响不如温度显著。空速提高,可增大反应器中气体流动的线速度,减小气膜厚度,有利于传热。工业上采用的空速与选用的催化剂有关,还与反应器和传热速率有关,一般在4000~80000h-1左右。催化剂活性高反应热可及时移出时可选择高空速,反之选择低空速。
(3)、反应压力:乙烯直接氧化的主副反应在热力学上都不可逆,因此压力对主副反应的平衡和选择性影响不大。但加压可提高乙烯和氧的分压,加快反应速率,提高反应器的生产能力,也有利于采用加压吸收法回收环氧乙烷,故工业上大都是采用加压氧化法。但压力也不能太高,否则设备耐压要求提高,费用增大,环氧乙烷也会在催化剂表面产生聚合和积碳,影响催化剂寿命。一般工业上采用的压力在2.0MPa左右。
(4)、原料配比:乙烯与空气混合物的爆炸极限(体积分数)为 2.7%~36%,与氧的爆炸极限(体积分数)为2.7%~80%。
13致稳气的作用是什么?P246
14掌握丙烯氨氧化制丙烯腈的原理、催化体系和反应主流程
15通过丙烯氨氧化Bi—Mo—Fe多元氧化物催化剂,了解各组分的相互作用。P250
16丙烯氨氧化制丙烯腈工艺参数选择的依据是什么?P252
Δ17了解共沸精馏的原理及其在丙烯腈精制过程中的应用。