大学有机化学知识整理

链烷烃

1、新（neo）：表示第二位碳原子上带有两个甲基

2、命名时，较优基团后列出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异戊基、异丁基、新戊基、异丙基、仲丁基、叔丁基

3、在支链烷烃中，相对分子质量相同时，对称性好的熔点较高

4、相同碳数的烷烃，支链越多，其相对密度越小

5、烷基自由基的相对稳定性：甲基最不稳定

6、卤化反应：

条件——光照

决定反应速度的步骤是：夺氢过程

卤素反应活性：氟氯溴碘

氢反应活性：根据烷基稳定性判断（越稳定越易生成）

7、溴化具有很高的选择性

环烷烃

1、卤代反应：五元环、六元环

2、加氢：三元环、四元环、五元环（Ni作催化剂，所需温度逐渐升高）

3、加卤素：三元环室温，四元环温热

4、加卤化氢：只有三元环

5、不对称环丙烷加HX 的规律：

①开环位置：在含氢最多与含氢最少的两个碳之间

②氢加在含氢较多的碳原子上。

6、

O260%HNO3

100o C HOOC(CH2)4COOH

7、环丙烷不使KMnO4水溶液褪色，可用此区别：

环丙烷和不饱和烃

8、三键与银氨离子反应有白色沉淀

9、键角变形程度越大，张力越大。张力越大，环的稳定性越低,反应性越大。环戊烷、环己烷偏转角度最小，也最稳定。

10、椅式是环己烷的最稳定的构象，在各种构象的平衡混合中，椅式占99.9%。多环烃中，含椅式最多的构象为最稳定的构象。

平伏键（e键），直立键（a键）

11、一取代环己烷最稳定构象是取代基在e键上。

多取代环己烷，e取代基最多的构象最稳定。

多取代环己烷，体积较大的取代基为e型的构象最稳定。

取代基体积越大，e取代占的比例越大。

烯烃

1、正构（无支链）端烯烃称为α-烯烃，与双键碳直接相连的饱和碳称为α-C，其上的氢称为α-H。

2、在不发生化学反应的情况下，顺式（Z ）不可能转变成反式（E ）。

3、含两个及以上双键的烯烃称为某二烯、某三烯、某四烯等，用数字详细说明双键的位置。

4、写名称时把双键的Z 或E 构型用“（）”标在前面并注明位号。

5、与HX 反应（与X2也是）：反应活性——取代烃基多的反应活性大（因为R 有+I 效应，使C 上电子云密度变高，有利于H+作用

6、一般热力学稳定性好的烯烃，其亲电加成反应活性也高。烯烃的活性：

(CH3)2C ＝C(CH3)2 > (CH3)2C ＝CHCH3 > (CH3)2C ＝CH2 > CH3CH ＝CH2 > CH2＝CH2 7、

CH CH 2 + HBr

R'OOR'

R CH CH 2

H Br （HF, HCl, HI 无此反应结果）

8、烯烃-H 的自由基卤代反应:条件——加热 自

由

基

的

相

对

稳

定

性

—

—

9、高锰酸钾能氧化烯烃，不能氧化环丙烷（可以利用这一点鉴别烯烃和环丙烷）（不能用溴的四氯化碳鉴别，因为溴可以使环丙烷开环） 10、高锰酸钾对烯烃的氧化：

（1）酸性、浓高锰酸钾——氧化为羧酸

+

2

2

C CHR''

R'

R

C

R'

R OH

HO

MnO2

C O

R'

C

R''

H O

（2）碱性、低温——氧化为二醇

11、OsO4对烯烃的氧化：

12、催化氧

化:

CH CH2+ 1

2

O2PdCl2-CuCl2

H2O

R C CH3

O

2C CH2+

1

2

O2Ag CaO

250o C

1~2MPa

H2C CH2

O

2C CH2+

1

2

O2

120o C

PdCl2-CuCl2

H2O

CH3C O

H

13、过氧酸氧化——烯烃的环氧化反应

C+ R C O O H

O

C C

O

+ R C OH

O

14、臭氧氧化（注意有没有加锌水解）

炔烃

1、当分子中同时存在双键和叁键时，必须选择包含双键和叁键的最长碳链为母体，编号时应使不饱和键的位次尽可能小；

当母体中双键和叁键处于同等编号位次时，应使双键的位次尽可能小。

2、极性较烯烃略大，正构炔烃的熔点、沸点较正构烯烃高

3、不对称炔烃的加成符合马氏规则 4

、

碳

正

离

子

相

对

稳

定

性

顺

序

：

5、加X2：炔烃的反应活性明显小于烯烃，若分子中同时含有双键和三键时，在与限量的Br2作用时，Br2优先加到双键上

6、催化加氢：炔烃反应活性大于烯烃。C ≡C 在金属Cat.表面上的吸附活性大于C ＝C 。

7、碳负离子的稳定性:

C C ->H 2

C CH ->CH 3

CH

2

-sp

sp 2

sp

3

8、炔负离子是较好的亲核试剂，与卤代烃作用可发生取代反应，生成较高级的炔烃。当炔负离子对卤代烃的亲核进攻有立体障碍时，会夺取氢，而发生消除反应

二烯烃

1、非极性溶剂有利于1,2-加成；极性溶剂有利于1,4-加成 较低温时，主产物为1,2-加成产物 较高温时，主产物为1,4-加成产物