大学有机化学知识整理

链烷烃
1、新（neo）：表示第二位碳原子上带有两个甲基
2、命名时，较优基团后列出：甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、异戊基、异丁基、新戊基、异丙基、仲丁基、叔丁基
3、在支链烷烃中，相对分子质量相同时，对称性好的熔点较高
4、相同碳数的烷烃，支链越多，其相对密度越小
5、烷基自由基的相对稳定性：甲基最不稳定
6、卤化反应：
条件——光照
决定反应速度的步骤是：夺氢过程
卤素反应活性：氟氯溴碘
氢反应活性：根据烷基稳定性判断（越稳定越易生成）
7、溴化具有很高的选择性
环烷烃
1、卤代反应：五元环、六元环
2、加氢：三元环、四元环、五元环（Ni作催化剂，所需温度逐渐升高）
3、加卤素：三元环室温，四元环温热
4、加卤化氢：只有三元环
5、不对称环丙烷加HX 的规律：
①开环位置：在含氢最多与含氢最少的两个碳之间
②氢加在含氢较多的碳原子上。

6、
O260%HNO3
100o C HOOC(CH2)4COOH
7、环丙烷不使KMnO4水溶液褪色，可用此区别：
环丙烷和不饱和烃
8、三键与银氨离子反应有白色沉淀
9、键角变形程度越大，张力越大。

张力越大，环的稳定性越低,反应性越大。

环戊烷、环己烷偏转角度最小，也最稳定。

10、椅式是环己烷的最稳定的构象，在各种构象的平衡混合中，椅式占99.9%。

多环烃中，含椅式最多的构象为最稳定的构象。

平伏键（e键），直立键（a键）
11、一取代环己烷最稳定构象是取代基在e键上。

多取代环己烷，e取代基最多的构象最稳定。

多取代环己烷，体积较大的取代基为e型的构象最稳定。

取代基体积越大，e取代占的比例越大。

烯烃
1、正构（无支链）端烯烃称为α-烯烃，与双键碳直接相连的饱和碳称为α-C，其上的氢称为α-H。

2、在不发生化学反应的情况下，顺式（Z ）不可能转变成反式（E ）。

3、含两个及以上双键的烯烃称为某二烯、某三烯、某四烯等，用数字详细说明双键的位置。

4、写名称时把双键的Z 或E 构型用“（）”标在前面并注明位号。

5、与HX 反应（与X2也是）：反应活性——取代烃基多的反应活性大（因为R 有+I 效应，使C 上电子云密度变高，有利于H+作用
6、一般热力学稳定性好的烯烃，其亲电加成反应活性也高。

烯烃的活性：
(CH3)2C ＝C(CH3)2 > (CH3)2C ＝CHCH3 > (CH3)2C ＝CH2 > CH3CH ＝CH2 > CH2＝CH2 7、
CH CH 2 + HBr
R'OOR'
R CH CH 2
H Br （HF, HCl, HI 无此反应结果）
8、烯烃-H 的自由基卤代反应:条件——加热 自
由
基
的
相
对
稳
定
性
—
—
9、高锰酸钾能氧化烯烃，不能氧化环丙烷（可以利用这一点鉴别烯烃和环丙烷）（不能用溴的四氯化碳鉴别，因为溴可以使环丙烷开环） 10、高锰酸钾对烯烃的氧化：
（1）酸性、浓高锰酸钾——氧化为羧酸
+
2
2
C CHR''
R'
R
C
R'
R OH
HO
MnO2
C O
R'
C
R''
H O
（2）碱性、低温——氧化为二醇
11、OsO4对烯烃的氧化：
12、催化氧
化:
CH CH2+ 1
2
O2PdCl2-CuCl2
H2O
R C CH3
O
2C CH2+
1
2
O2Ag CaO
250o C
1~2MPa
H2C CH2
O
2C CH2+
1
2
O2
120o C
PdCl2-CuCl2
H2O
CH3C O
H
13、过氧酸氧化——烯烃的环氧化反应
C+ R C O O H
O
C C
O
+ R C OH
O
14、臭氧氧化（注意有没有加锌水解）
炔烃
1、当分子中同时存在双键和叁键时，必须选择包含双键和叁键的最长碳链为母体，编号时应使不饱和键的位次尽可能小；
当母体中双键和叁键处于同等编号位次时，应使双键的位次尽可能小。

2、极性较烯烃略大，正构炔烃的熔点、沸点较正构烯烃高
3、不对称炔烃的加成符合马氏规则 4
、
碳
正
离
子
相
对
稳
定
性
顺
序
：
5、加X2：炔烃的反应活性明显小于烯烃，若分子中同时含有双键和三键时，在与限量的Br2作用时，Br2优先加到双键上
6、催化加氢：炔烃反应活性大于烯烃。

C ≡C 在金属Cat.表面上的吸附活性大于C ＝C 。

7、碳负离子的稳定性:
C C ->H 2
C CH ->CH 3
CH
2
-sp
sp 2
sp
3
8、炔负离子是较好的亲核试剂，与卤代烃作用可发生取代反应，生成较高级的炔烃。

当炔负离子对卤代烃的亲核进攻有立体障碍时，会夺取氢，而发生消除反应
二烯烃
1、非极性溶剂有利于1,2-加成；极性溶剂有利于1,4-加成 较低温时，主产物为1,2-加成产物 较高温时，主产物为1,4-加成产物
羧酸衍生物
1、
Cl
CH CH 2 O
烯丙酰氯
2、C
NH
O
O 邻苯二甲酰亚胺
3、H
O
δ-戊内酰胺
4、
OOCH 2CH 3
COOCH 2CH 3 乙二酸二乙酯 5、羧酸衍生物的亲核加成-消除反应羧酸衍生物的反应活性：
6、
7
、
8、酰胺的脱水反应：
反应条件——POCl3或P2O5或SOCl2 产物——氰 9、酰胺和亚硝酸反应： 条件——N 原子上连有两个H 产物——羧酸，水，定量的氮气 10、氰的反应：
11、H 2=CH C CH 3O
+ CH 2(COOC 2H 5)2
C 2H 5ONa C 2H 5OH
CH 2
CH 2C CH 3
O
CH(COOC H )
（空
间效应）
芳香烃
1、
H
H H
H H
H Br 2,FeBr 3CCl 4
H
Br H
H
H
H +H Br
2、苯环的芳香性：表现出苯环不易与氧化剂、还原剂反应，也
不易发生加成反应。

而易与亲电试剂发生取代反应，生成取代苯 3、
H 2CH 3
Br 2
FeBr 3
CHCH 3
Br
CH 2CH 3
Br
+H Br
+H Br
4、烷基化反应
CH 3CH 2Br
AlCl 3
CH 2CH 3
+
H Br
如果苯环上有强吸电子体系时，如硝基苯、苯磺酸、苯基酮等，F-C 反应失败；
F-C 烷基化反应的烷基正离子有发生重排的倾向。