高分子成型加工复习大纲

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一、聚合物球晶的形成和结晶速度
• 一般的聚合物的结晶度在10%~60% • 结晶过程:晶核的形成,晶体的增长
• 晶核的形成:均相成核 晶核密度连续上升
• 异相成核 晶核密度不发生变化
通常定义结晶度达到50%时的时间的倒数作为结晶 速度的比较标准,称为结晶速度常数
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二、加工成型过程中影响结晶的因素
薄膜的口模。
3.2 聚合液体流动过程的弹性行为
(一)端末效应
• 包括:入口效应和离模膨胀 • 来源:高聚物的弹性行为 • 影响因素:管子的长径比、分子量、温度等
端末效应是一种弹性能的贮存和释放,它对聚合 物的加工是不利的,容易引起制品的变形和扭曲,降 低制品尺寸稳定性等等。 因此在加工中尽量避免这种效应。
一、聚合物及其固体添加物的流动取向
A.喷嘴或浇口(等温流动区域) • 管道截面小,管道中流速大,紧靠管壁附近的取向 程度最高。
B.模具型腔中(非等温流动区域) • 熔体进入截面尺寸较大的模腔后,压力逐渐降低, 熔体中的速度梯度也由浇口处的最大值逐渐降低到 物料流前沿的最小值,流动方向上的取向程度也逐 渐减小,取向程度与压力降成正比。
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2.根据加工过程中有无物理或化学变化分为三类:
a.主要发生物理变化:如 注射,挤出,压延,热成型,流 涎薄膜等。
b.主要发生化学变化:如 浇铸成型。
c.既有物理变化又有化学变化:热固性塑料的加工和橡胶 加工。
加热 流动 交联 固化
物理变化
化学变化
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五.成型加工生产的基本过程
课程内容
1 聚合物加工的理论基础 2 塑料的成型加工
3 橡胶加工
4 合成纤维的纺丝及加工
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第一章 绪
二.成型加工的基本任务

1.研究各种成型加工方法和技术;
2.研究产品质量与各种因素之间的关系;
因素包括:a.聚合物本身的性质;
b.各种加工条件参数;
c.设备和模具的结构尺寸;
d.各种添加剂、助剂;
3.研究提高产量和降低消耗的途径。
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d.低分子聚合物和预聚体的加工: 直接利用聚合物单体或预聚体进行成型加工。加工 过程即反应过程。如 环氧、丙烯酸酯类,不饱和聚酯, 制造各种尺寸的整体浇铸制件和增强材料。
e. 聚合物悬浮体加工:
将增塑剂、乳化剂加入聚合物中,把聚合物变成悬 浮体或乳胶,然后成型。(如橡胶胶乳、PVC糊) f.机械加工: 金属切削加工方法
典型拖拽流动:
挤出线缆包覆物环形口模中的流动; 挤出机螺杆槽与料筒所构成的矩形通道中的流动
拖拽流动产生环形流动,环形流动不影响流率的 变化,但对聚合物的混合塑化和热交换有促进作 用。 图3-9 ,3-10

收敛流动的应用:具有圆锥形的通道在挤出机
口模和注射设备中应用较广。

具有楔形通道主要用于挤出板材、薄片和流涎
4.2 成型加工过程中聚合物的取向
两种取向过程:
A.流动取向:聚合物熔体或浓溶液中大分子、链段或 其中几何形状不对称的固体粒子在剪切流动时,沿流 动方向的流动取向。
B.拉伸取向:聚合物在受到外力拉伸时,大分子、链 段或微晶等结构单元沿受力方向拉伸取向。
取向的两种方式: A:单轴取向:取向的结构单元只朝一个方向。 B:双轴取向:取向的结构单元同时朝两个方向。

特性是:其剪切速率
只依赖于所施加剪切 应力的大小。
(2)假塑性流体
非牛顿流体中最为普通的一种。 流动曲线:流动曲线不是直线,而 是一条斜率先迅速变大而后又逐渐 变小的曲线,而且不存在屈服应力。 流体的表观粘度随剪切应力的增加 而降低。即:剪切变稀。 如:橡胶、绝大多数聚合物、 塑料的熔体和溶液。
课程内容
1-1 材料的加工性质 1-2 聚合物的流变性质
1-3 聚合物液体在管和槽中的流动
1-4 聚合物加工过程的物理和化学变化
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1-1 材料的加工性质
第1节 聚合物材料的加工性
可挤压性Extrudability,可模塑性 Mouldability,可纺性Spinnability,可延性 Stretchability
(4)用喇叭型的口型,可提高rc ,可消除死角;
(5)加入填充补强剂和增塑剂。
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1-4 聚合物加工过程的物理和化学变化
4.1 4.2 4.3
成型加工过程中聚合物的结晶
成型加工过程中聚合物的取向
加工过程中聚合物的降解
4.4
加工过程中聚合物的交联
4.1 成型加工过程中聚合物的结晶
1、温度对剪切粘度的影响
• 聚合物分子表观粘度对温度的敏感性与聚合物分子 链刚性、分子间引力、分子量及其分布有关。 • 在成型操作中,只要不超过分解温度,提高加工 温度对表观粘度的温度敏感性大的聚合物来说, 都会增大其流动性。 如:PMMA、PC、PA-66等 • 大幅度增加温度,不但会引起聚合物热降解,降低 制品质量,而且对成型设备的损耗也较大,并且会 恶化工作条件。
二、粘弹性形变的滞后效应
• 松弛过程,松弛时间 • 制品收缩的主要原因:熔体成型时骤冷使大分子堆 积得较松散(即存在自由体积)之故。 • 在Tg-Tf对成型制品进行热处理,可以缩短大分子形 变的松弛时间,加速结晶聚合物的结晶速度,使制 品形状稳定下来。 • 例如:纤维拉伸定型的热处理中吹入瞬时水蒸气。
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(二)不稳定流动和熔体破碎现象
• 定义:聚合物熔体在高剪切下表现出的不稳定流动 • 来源(1)液体流动时在管壁上的滑移和液体中的弹 性回复 • (2)液体剪切历史的差异
• 表现:液流表面粗糙,出现鲨鱼皮状表面,甚至有波浪 形、竹节形等、更甚至出现断裂的形状不规则的碎片
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不稳定流动
波浪形
鲨鱼皮形
3-2 聚合物液体流动过程的弹性行为
3-3 聚合物液体流动性测量方法简介
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3.1 在简单几何形状管道内聚合物液体的流动
一、聚合物液体在圆管中的流动
应用于:注射设备的喷嘴、浇口或流道,挤出机的机头通 道或口模等 1)牛顿流体在简单圆管中的流动 P39 图3-1 2)非牛顿液体在简单圆管中的流动 P43图3-2-4 又称为:“柱塞流动”,由于在此过程中受到的剪切很 小,聚合物在流动过程中不易得到良好的混合,均匀性 差,制品性能降低 3)圆管中的非等温流动
性聚合物有本质上的不同。
P26 图2-12
第二节 影响聚合物流变行为的主要因素
聚合物在任何给定剪切速率下粘度的主要有两 个方面的因素来决定: 1)聚合物熔体内的自由体积 2)大分子长链之间的缠结
1.温度对粘度的影响 2.压力对粘度的影响 3.粘度对剪切速度或剪应力的依耐性 4.聚合物结构因素和组成对粘度的影响
包括五方面内容: 1.材料选择和配方设计:树脂与助剂
2.模具设计,制品设计与设备的选择和改造:
3.成型加工:成型材料预处理,成型,机械加工, 修饰,装配。 4. 制品性能检验:沿用金属检测方法 5. 废料回收:流道残留物,边角余料,废品旧料回 收
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第一篇 聚合物加工理论 基础
非晶聚合物:拉伸方向上的拉伸强度、断裂伸 长率和冲击强度提高
Байду номын сангаас
结晶聚合物:力学强度增大,具有一定的韧性 和弹性。
随取向度提高,材料的密度和强度都相应提高, 而伸长率则逐渐降低。
4.3 加工过程中聚合物的降解
◊ 聚合物大分子可能受到热和应力的作用或高温下聚 合物中微量水分、酸、碱等杂质及空气中的氧的作 用而导致分子量降低,大分子结构改变等化学变化 ——降解
聚合物结构因素:链结构、链的极性、分子量、分子 量分布以及聚合物的组成。 a. 温敏性,切敏性与刚柔性的关系。
b. 分子量的影响,图2-24 c. 分子量分布,图2-25 d. 固体填料,图2-26 e. 溶剂或增塑剂 f. 图2-28
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1-3 聚合物液体在管和槽中的流动
3-1 在简单几何形状管道内聚合物液体的流动
(3)膨胀性流体
流动曲线:非直线的 ,斜率先 逐渐变小而后又逐渐变大的曲 线,也不存在屈服应力。
表观粘度会随剪切应力的增加 而上升。即:剪切变稠。 如:固体含量高的悬浮液、 较高剪切速率下的PVC糊 塑料。
三、热塑性和热固性聚合物的流变特性
热固性聚合物在成型过程中的粘度变化规律与热塑
竹节形
螺旋形
不规则破碎形
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影响不稳定流动的因素

聚合物本身性质、 流体流动 管道的形状等。
剪切应力和剪切速率、
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减轻熔体破裂现象的措施
(1)适当降低分子量,加宽分子量分布; (2)适当升高挤出温度,但应防止交联、降解。 某些情况下如顺丁橡胶可利用低温光滑区挤出; (3)适当降低挤出速度,某些情况下,可利用 高速的第二光滑区;
第2节 聚合物在加工过程中的粘弹行为
与加工条件的关系,滞后效应
一、聚合物的加工性质
• 脆化温度—玻璃化转变温度—粘流温度 (熔点)—分解温度 • 1.聚合物的可挤压性 • 表征方法:熔融指数 • 2.聚合物的可模塑性 • 表征方法:螺旋流动实验 • 3.聚合物的可纺性 • 4.聚合物的可延性 • 常用小型牵伸试验机进行测定
P32 图2-21 聚合物粘度对剪切速率的敏感性还可用100秒-1和1000秒 -1的粘度比来表示。 该比值用作聚合物粘度对剪切速率的敏感性指标(见 P29表2-5)。
PS/PE/PP/PVC都属于对剪切粘度敏感; POM/PC/PA等对剪切速率不敏感。 图2-22
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4、聚合物结构因素和组成对粘度的影响
从试样中取向度的分布可知:在样品次表层取向最大, 中心最低,取向程度最大的区域不在浇口处,而在距 浇口不远的位置上。
三、影响聚合物取向的因素
1、拉伸力的角度
2、温度和应力的影响
3、拉伸比的影响
4、聚合物结构和低分子物的影响
1.模温
2.制品厚度
3.注射压力
4.填料取向时间
5.料筒温度
四、取向对聚合物性能的影响
重要的参数。
根据流动过程聚合物粘度与应力或应变速率的关系,可以 将聚合物的流动行为分为两大类:
(ⅰ)牛顿流体,其流动行为称为牛顿型流动;
(ⅱ)非牛顿流体,其流动行为称为非牛顿型流动。
二、非牛顿型流体
(一)、粘性系统 • 不同类型流体粘性流 动时的τ随 变化的关 系曲线,称为流动曲 线或流变曲线。 • 粘性系统在受到外力 作用而发生流动时的
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四.成型加工方法的分类:
1.根据形变原理分6类:
a.熔体加工: 先为熔体再成型。如 挤出,注塑,压延,模压,橡 胶加工,熔融纺丝等。 b.类橡胶状聚合物的加工: 将聚合物转变为高弹态下进行加工。主要制造中空 容器或大型制件等。如 塑料容器,冰箱内胆。 c.聚合物溶液加工: 流涎法薄膜,湿法纺丝等
1-2 聚合物的流变性质
第一节 聚合物熔体的流变行为 牛顿流体、非牛顿流体 热塑性、热固性聚合物流变行为 第二节 影响聚合物流变行为的主要因素 温度、压力 剪切速率或剪应力 聚合物结构因素
第一节 聚合物熔体的流变行为
加工过程中聚合物的流变性质主要表现为粘度的变化, 所以聚合物流体的粘度及其变化是聚合物加工过程最为
1. 冷却温度
2. 熔融温度和熔融时间
3. 应力作用
4. 低分子物、固体杂质和链结构的影响
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四、聚合物结晶对制件性能的影响 随着结晶度的增加
密度增加,屈服强度、杨氏模量、硬度、耐热性(软 化温度、热畸变温度)、耐化学溶剂性提高; 当聚合物Tg较低时,抗张强度也增加,但聚合物的脆 性也随这上升。 耐龟裂能力下降,体积减小,比如减小,韧性下降。
二、聚合物液体在狭缝通道中的等温流动
◊ 通常将高度(或称厚度)远比宽度或周边长度小得多的流 道称作狭缝通道。 ◊ 图3-7、图3-8
◊ 如用挤出机挤膜,挤板、挤出薄壁圆管和各种中空异型 材的机头模孔以及注塑模具的片状浇口等。 ◊ 常见狭缝通道的截面形状有平缝形、圆环形和各种异形 等三种。
三、聚合物的拖曳流动和收敛流动
2、压力对剪切粘度的影响 • 对聚合物流体而言,压力的增加相当于温 度的降低。称为“压力-温度等效性”
利用换算因子来确定产生同样熔体粘度所施加的 压力相当的温降。
换算因子:
T ( ) P
一般的:带有体积庞大的苯基的高聚物,分子量较 大、密度较低的,其粘度受压力的影响较大。
3、粘度对剪切速率或剪应力的依赖性
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