分析化学专业-名词解释题目

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色谱
1.相对保留值:某一组分i的调整保留时间和标准物质s的调整保留时间之比,成为组分i相
对于标准物质s的相对保留值。

2.吸附色谱法:利用各个组分在固定相(吸附剂)上的吸附能力强弱不同而得到分离的方法。

3.分配色谱法:利用各个组分在固定相(固定液)上的溶解能力大小不同而得到分离的方法。

4.基线宽度:色谱峰两侧拐点上切线在基线上截距间的距离。

5.保留值:样品各个组分在色谱柱内保留行为的度量,常用时间或者组分带出色谱柱所需流动
相的体积来表示。

6.边缘效应:点于同一薄层色谱板上同一物质的斑点,在色谱展开过程中,靠近薄层边缘处的
斑点的R f值与中心区域的斑点的R f值不同的现象。

7.薄层色谱法:利用混合物中各组分的物理化学性质的差别,在层析过程中,在不相溶的两个
相中分布的不同,而达到分离目的的方法,称之为薄层色谱法。

8.保留比:将某一组分的流动速率和流动相的速度比较,得到组分的相对速度。

9.交换容量:每千克树脂中真正参加交换反应的基团数。

常用单位:mmol/g或mmol/mL
10.比移值:在薄层色谱法中,比移值(R f)等于原点至组分半点中心的距离和原点至溶剂前沿
的距离之比。

各个理想的R f在0.2~0.8之间。

11.相对比移值:样品的比移值和对照品的比移值之比。

12.保留时间:组分从进样开始到色谱柱后出现浓度极大值时所需要的时间。

13.调整保留时间:组分在固定相中滞留的时间,或保留时间扣除死时间。

14.死时间:不被固定相保留的组分从进样到出现峰最大值所需要的时间。

15.死体积:由进样器至检测器的流路中未被固定相占有的空间体积。

16.相比:在色谱柱中,流动相的体积和固定相体积之比。

17.分配系数:在一定温度和压力下,达到分配平衡时,组分在固定相和流动相中的浓度比。

18.分配比:又称保留因子(容量因子):在一定温度和压力下,达到分配平衡时,组分在固定
相和流动相中的质量比。

又称分配比和容量因子。

19.绝对定量校正因子:单位峰面积或峰高所对应物质的量。

20.相对定量校正因子:被测物质和所选定标准物质的绝对定量校正因子的比值。

21.色谱流出曲线:经色谱柱分离的组分依次流处色谱柱进入检测器,检测器的响应信号对时间
或流动相体积作图得到的曲线称为色谱流出曲线,又称为色谱图。

22.麦氏常数:标准物质在某一固定液和标准固定液(常为角鲨烷)中的保留值之差,用于表示
固定液相对极性的量度。

23.尾吹气:从色谱柱出口直接进入检测器的一路气体。

24.双柱定性:对于在色谱柱上由相同保留时间的两组分,这时可采用另一不同类型的色谱柱进
行分离,对比两组分在这两种类型的色谱柱上的保留时间是否一致,来达到定性分析目的的方法,称之为双柱定性。

25.归一化法:以样品中所以组分含量之和为1(100%),测定计算被测组分含量的定量分析方
法。

26.内标法:以样品中不含的标准品(内标物),添加到样品中作为对照物质,对比求算待测组
分含量的方法。

27.外标法:以待测组分的标准品作为对照物质(对照品),对比求算待测组分含量的方法。

28.噪声:无样品通过检测器时,由于仪器本身和工作条件所造成的基线波动。

29.漂移:无样品通过检测器时,单位时间内基线向单方向缓慢变化的幅值。

30.灵敏度:又称响应值,为响应信号变化与通过检测器物质量变化的比值。

31.检测限:一般指检测器恰能区分2-3倍噪音信号时,单位时间内进入检测器的最小进样量。

32.线性范围:响应信号强度和被测物浓度(或质量)之间成线性关系的范围,以最大进样量和
最小进样量之比表示。

33.准确度:指多次测定的平均值和真实值之间的符合程度。

34.精密度:指在相同条件下对同一物质进行多次测量,各个平行结果之间的符合程度。

35.程序升温:在一个分析周期内,柱温按预先设定的程序随时间线性或非线性增加。

36.分流比:进入色谱柱的样品量和放空的样品量的比值。

37.化学键合相:利用化学反应将有机官能团键合在载体的表面而形成的固定相。

38.梯度洗脱:在一个分析周期内,按一定程序不断改变流动相的组成或浓度配比。

39.等度洗脱:在一个分析周期内,流动相的组合保持恒定。

40.吸附色谱:用固体吸附剂作固定相,利用吸附剂对组分吸附能力不同,因而吸附平衡常数不
同而将组分分离的色谱。

41.分配色谱:用液体作固定相,利用组分在液相中的溶解度不同,因而分配系数不同而进行分
离的色谱。

42.空间排阻色谱(凝胶色谱):按分子大小分离。

小分子可以扩散到凝胶空隙,由其中通过,
出峰最慢;中等分子只能通过部分凝胶空隙,中速通过;而大分子被排斥在外,出峰最快;
溶剂分子小,故在最后出峰。

或者利用分子大小不同而进行分离的色谱。

或者利用固定相凝胶内孔穴大小与组分分子大小而进行分离的一种技术
43.电色谱:利用带电物质在电场作用下移动速度不同进行分离的色谱。

44.离子对色谱:在流动相中加入离子对试剂,使样品离子在流动相中生成中性离子对(离子对
模型说),而增加分配系数,改善分离效果的方法。

45.离子抑制色谱法:调节反相洗脱流动相的酸碱度,以抑制样品组分的解离,增加其在固定相
中的溶解度,而改善分离效果的分离方法。

46.离子交换色谱:以利用固定相中离子交换基团与组分离子的交换能力的不同而达到分离的液
相色谱。

或者离子交换剂为固定相,缓冲溶液为流动相,分离、分析阴阳离子以及两性化合物的色谱法,称为离子交换色谱。

或者利用离子交换原理而进行分离的色谱。

47.亲和色谱:将配基固化在载体上,利用生物样品分子和配基的专属性亲和作用的差别,而达
到分离或纯化目的的色谱法。

48.电泳:在电场作用下,溶液中的带电粒子向电荷相反的方向发生差速迁移的现象。

49.电渗:毛细管中的溶剂或介质在轴向直流电场下相对于带电管壁而发生的定向迁移或流动。

50.表观淌度:在单位电场强度下,毛细管电泳中由实验测定的粒子的实际迁移速度。

51.吸附等温线:在一定温度下,某组分在吸附剂表面的吸附达到平衡时,该组分在两相中浓度
的相对关系曲线。

52.柱外效应:由色谱柱以外的因素引起色谱峰形扩展的效应。

主要包括,进样器死体积、毛细
管连接的死体积以及检测器死体积等。

质谱
1.质谱:化合物分子在真空条件下受电子流的“轰击”或强电流等其他方法的作用,电离成离
子,同时发生某些化学键有规律的断裂,生成具有不同质量的带正电荷的离子,这些离子按照质荷比的大小被收集记录的谱。

2.重排反应:在质谱裂解反应中,生成的某些离子的原子排列并不保持原来分子结构的关系,
发生了原子或者基团重排,产生这些重排离子的反应叫做重排反应。

3.离子源:质谱仪中使分子电离成正离子或负离子的装置。

4.分子离子:分子在离子源中因失去一个电子而发生电离产生的离子,称之为分子离子。

5.亚稳离子:离子在飞行过程中发生裂解的母离子,称为亚稳离子。

6.同位素离子:质谱图中含有同位素的离子。

7.氮规则:化合物分子不含氮或含偶数个氮原子时,其分子离子的质量必是偶数;化合物分子
含奇数个氮原子时,其分子离子的质量必是奇数。

8.异裂:化学键断裂后,两个成键电子全部转移至一个碎片上的裂解过程。

9.均裂:化学键断裂后,两个成键电子分别保留在各自的碎片上。

10.奇电子离子:把带有未成对电子的离子成为奇电子离子。

11.最大烷基丢失规则:当离子中的同一个原子上连接有几个烷基时,失去较大烷基的概率较高。

12.产生电中性小分子优先规则:离子在断裂过程中产生电中性小分子将有利于这种断裂途径的
进行,产生较强的碎片离子峰。

13.基峰:以质谱图中的最强峰的高度为100%,将此峰称为基峰,
14.相对丰度:其他离子峰的峰高和基峰高度的比值,即为各离子的相对丰度,又称相对强度。

15.α断裂(游离基引发的断裂):由游离基提供一个奇电子与邻接原子形成一个新键,与此同
时,这个原子的另一个键(α键)断裂,称之为α断裂。

断裂发生的位置都是与电荷定位原子相邻的第一个和第二个碳原子之间的键,这个键称为α键,因此,这类自由基引发的断裂统称为α断裂。

16.i断裂(正电荷引发的断裂):由正电荷诱导、吸引一对电子而发生的断裂,其结果是正电荷
的转移,称为i断裂或诱导断裂。

17.σ断裂:若化合物中含有σ键,如烃类化合物,则会发生σ键的断裂。

σ断裂需要的能量较
大,当化合物中没有π电子和n电子时,σ键断裂才可能成为主要的断裂方式。

断裂后形成的产物越稳定,断裂就越容易进行。

18.麦氏重排:具有γ氢原子的不饱和基团化合物,经过六元环空间排列的过渡态,γ氢原子转
移至带正电荷的杂原子上,伴随着β键的断裂。

19.逆狄尔斯-阿德尔反应(Retro-Diels-Alder反应,RDA):在质谱的分子离子断裂反应中,环
己烯可以生成丁二烯和乙烯,与有机合成中的Diels-Alder反应过程相反,故称之为逆狄尔斯-阿德尔反应。

特点:环己烯双键打开,同时引发α键断开,形成两个新的双键,电荷在带双键的片段上。

20.邻位效应:芳环相邻的两个位置上有取代基时,由具有合适重排的活泼氢时,该活泼氢一般
通过六元环过渡态,迁移到一个氢受体上,然后失去一个中性分子,如H2O、ROH和NH3等,形成一个稳定的奇电子离子,称之为邻位效应。

21.斯特沃森(Stevenson)规则:该规则叙述了奇电子离子断裂时支配电荷保留或转移的规则。

在分子离子断裂时,电离能低的片段失去电子,产生稳定的离子,另一片段得到电子产生自由基。

核磁共振
1.核磁共振:在外磁场的作用下,具有磁性的原子核吸收一定频率的射频,发生自旋能级跃迁,
使该核从低能级跃迁至高能级,即产生核磁共振。

注:m=+1/2,顺磁方向,低能态核;m=-1/2,逆磁方向,高能态核。

2.磁性核:I(自旋量子数)不等于0的核为磁性核。

3.化学位移:因原子核所处的化学环境变化而引起共振谱线的位移称之为化学位移。

或者具有
磁性的原子核外电子云密度不同,而引起共振谱线发生位移称之为化学位移。

4.磁各向异性:指化学键(特别是π键)在外磁场的作用下,环电流产生感应磁场,其强度和
方向在化学键周围具有各向异性,使分子所处空间位置不同的质子,受到的屏蔽作用不同的现象。

5.屏蔽效应:原子核所处的化学环境中电子云产生的感应磁场使核实际感受的磁场强度减弱,
这种现象称为电子的屏蔽作用。

或者感生磁场对外磁场的屏蔽作用称为电子屏蔽效应。

6.自旋耦合:具有磁性的原子核之间通过成键电子传递的相互作用。

7.自旋裂分:由自旋耦合引起谱线增多的现象。

8.远程耦合:通过4个或5个键的自旋耦合称为远程耦合。

9.化学等价:分子中一组化学环境完全相同的原子核,它们的化学位移相等,则这组原子核为
化学等价。

10.磁等价:一组化学等价的原子核,其组内的每个核对组外任一磁性核的耦合常数也相等,则
这组核为磁等价。

11.一级谱图:自旋系统中相互耦合的原子核的△v/J大于6时,其中△v为化学位移之差,J为
耦合常数,该自旋系统产生的核磁共振谱图为一级谱图。

或者分子质子间的耦合符合n+1规则的图谱称之为一级谱图。

12.二级谱图:由高级耦合的图谱(不符合n+1规则)称之为二级谱图。

13.弛豫过程:要想维持NMR信号的产生,必须使高能态的核以非辐射的形式放出能量回到低
能态,即维持低能态原子数高于高能态原子数的过程就是弛豫过程。

14.纵向弛豫:处于高能态的原子核将其过剩的能量传递给周围介质(非同类原子核)而回到低
能态,从而维持核磁共振吸收,又称自旋-晶格弛豫。

15.横向弛豫:处于高能态的原子核将其过剩的能量传递同种类的处于地能态的核,两者之间发
生了能量交换,没有改变低能态原子核的数目,又称为自旋-自旋弛豫。

16.弛豫时间:高能态的核放出能量返回低能态,维持低能态的核在数量上占优势,产生NMR
谱,该过程称为弛豫过程,所需要的时间也叫弛豫时间。

17.扫频法:在核磁共振测定过程中,固定外加磁场强度不变,通过改变电磁辐射的频率,产生
共振,称为扫频法。

18.原子核的进动:当自旋核处于静磁场B0中时,自旋核的磁轴并不与B0重合,而是以固定夹
角54o24ם围绕B0作回旋运动,即为原子核的进动,称为拉莫尔(Larmor)进动。

或者具有磁性的原子核在外磁场作用下,自旋轴绕回旋轴以一定夹角θ旋转(自旋轴以一定的夹角绕回旋轴旋转)。

19.双照射:除了用于检测核产生的核磁共振的电磁波外,用另一个电磁波作用于与被测核相同
的核,也可以是被测核不同的核,这种方法称之为双照射,又称双共振。

20.自旋去耦:以为AX体系为例,A的谱线被X裂分。

但若A照射产生共振的同时(该照射
频率记为v1),用强的功率照射X(该照射频率记为v2),X核发生共振并饱和,X核在两能级间快速跃迁,在A核出产生的附加局部磁场平均为零,这就去掉了X核对A核的耦合作用。

21.NOE:分子内有空间接近的两个质子,若照射其中一个磁性核并使其饱和,则另一个磁性核
的共振信号就会增强,这种现象称之为核的Overhauser效应。

22.波谱学:波谱学是涉及电磁辐射与物质量子化的能态的相互作用,其理论基础是量子化的能
量从辐射场向物质转移。

23.电磁辐射区域:γ射线区,X射线区,远紫外区,近紫外区,可见光区,近红外区,中红外
区,远红外区,微波区和射频区(无线电波区)。

24.饱和状态:随着能量的吸收,低能态的核数目在减少,而高能态的核数目在增加,当高能态
和低能态的核数目相等时,就不再有净吸收,核磁信号消失,这种状态称饱和状态。

25.碳谱的γ效应:当取代基处在被观察的碳的γ位,由于电荷相互排斥(相互挤压),被观察
的碳周围电子云密度增大,δC向高场移动,化学位移减小。

26.电子自旋共振波谱(EPR):含有不成对电子的物质处于强磁场时吸收微波电磁辐射的能量
而产生电子自旋波谱,又称之为电子顺磁共振波谱。

研究自由基,具有未成对电子的顺磁性分子。

紫外-可见光谱
1.光谱分析法:指在光(或其它能量)的作用下,通过测量物质产生的发射光、吸收光或散射
光的波长和强度来进行分析的方法。

2.吸光度:物质对光的吸收程度。

3.透光率:透射光强度占入射光强度的百分比,描述入射光透过物质的程度。

4.吸光系数:吸光物质在单位浓度和单位厚度时的吸光度。

5.摩尔吸光系数:在朗伯比尔定律中,如果浓度以摩尔浓度(mol/L)表示,计算得出的吸光
度为摩尔吸光系数,单位为:L·mol-1·cm-1。

6.百分吸光系数:在朗伯比尔定律中,如果浓度以质量百分浓度(g/100mL)表示,计算得
出的吸光度称为百分吸光系数,单位:100mL·g-1·cm-1。

7.最大吸收波长:最大吸收峰的中心位置所对应的吸收波长。

8.最大吸收峰:吸收程度吸收最大的峰为最大吸收峰。

9.次峰:吸收程度仅次于最大吸收峰的谱峰。

10.肩峰:在峰的旁边有一个小的曲折称为肩峰。

11.非发射团:指在200-800nm近紫外和可见光区域内无吸收的基团。

12.发色团:在紫外-可见波长范围内产生吸收的原子团,有机化合物中含有n-π*或π-π*跃迁的
基团,如C=C和C=O等,称之为发色团。

13.助色团:本身不产生紫外可见光吸收,但与发色团相连时,可使发色团所产生的吸收峰向长
波方向移动并且吸收峰强度增加的原子团,称之为助色团。

14.红移和蓝移:由于化学结构改变或者溶剂效应引起吸收峰的波长向长波方向移动的现象,称
之为红移;向短波方向移动的现象,称之为蓝移。

15.增色效应和减色效应:最大吸收带的吸收摩尔系数εmax增加时,为增色效应;最大吸收带的
吸收摩尔系数εmax减小时,为减色效应。

16.溶剂效应:由于溶剂的极性的不同所引起某些化合物的吸收峰发生蓝移或红移的作用。

17.吸收曲线:以波长为横坐标,以吸光度为纵坐标所绘制出的物质系光强度随波长变化的曲线。

18.末端吸收:在吸收曲线的最短波长处呈现强吸收而不呈峰形的部分。

19.跨环效应:在一个化合物中,虽然两个发色团不共轭,但由于空间位置排列的关系,其电子
云密度仍能相互作用,导致λmax和εmax发生变化。

这种π电子在环中越位发生作用称为跨环效应。

20.乙酰化位移作用:利用乙酰化的方法,将酚羟基变成乙酰基,将羟基的影响消去,来了解化
合物的骨架信息。

21.溶剂空白:在测定条件下,溶液中只有被测组分对光有吸收,而显色剂或其他组分对光无吸
收,或虽有少许吸收,但引起的测定误差在允许的范围之内,此时可以选用溶剂作为空白溶液。

22.试剂空白:在测定条件下,显色剂和其他组分对光有吸收,此时可以选用不加待测组分的溶
液作为空白,称之为试剂空白。

23.试样空白:在测定条件下,试样基质有吸收,显色剂无吸收且不与试样基质显色,此时可以
选择不加显色剂的试样作为空白。

溶剂空白只有被测物有吸收溶剂
试剂空白显色剂与其他有吸收不加试样
试样空白显色剂无吸收不加显色剂
24.配位场跃迁:元素周期表第4、第5周期的过渡元素水合离子或过渡金属离子(被测组分)
与显色剂(为有机化合物)所形成的配合物在光辐射作用下,吸收适当波长的紫外光或可见光,从而获得相应的吸收光谱。

25.电荷迁移跃迁:用光辐射照射化合物时,电子从体系中的电子给予体转移至该体系电子接受
体所产生的跃迁称为电荷迁移跃迁,产生的吸收光谱称为电荷转移光谱。

26.透光率测量误差:是测量过程中的随机误差,来自仪器的噪音。

27.双波长分光光度法:不需空白溶液作为参比;但需要两个单色器获得两束单色光(λ1和λ2);
以参比波长λ1处的吸光度Aλ1作为参比,来消除干扰。

关键:等波长测量。

28.强带:最大摩尔吸光系数εmax≥104的吸收带。

多由允许跃迁产生的。

29.弱带:最大摩尔吸光系数εmax≤103的吸收带。

多由禁阻跃迁产生的。

30.禁阻跃迁:跃迁的概率极小,宏观的认为电子不发生这种跃迁即跃迁禁阻。

31.激发电位:原子外层电子由低能态跃迁至高能态所需要的能量。

以eV表示。

32.电离电位:原子受到激发后得到足够的能量而失去一个电子而电离,所需要的能量称为电离
电位。

33.共振电位:原子由基态跃迁到最低激发态所需的激发能。

34.标准对照法:在相同条件下配制样品溶液和标准溶液,在选定的波长下分别测定吸光度,根
据朗伯比尔定律计算样品浓度的定量定性分析方法。

红外光谱和Roman光谱
1.基频峰:分子吸收一定频率的红外辐射后,振动能级由基态跃迁至第一振动激发态时所产生
的吸收峰。

2.倍频峰:分子吸收一定的红外波长,振动能级由基态跃迁至第二、第三激发态等所产生的吸
收峰。

又称之为泛频。

3.合频:当电磁波的能量正好等于两个基频跃迁能量的总和时,则同时激发两个基频跃迁到相
应激发态,这种吸收称之为合频。

4.差频:当电磁波的能量正好等于两个基频跃迁能量之差时,则同时激发两个基频跃迁到相应
激发态,这种吸收称之为差频。

合频和差频统称为组合频。

5.特征峰:凡能用于鉴别官能团或基团存在的吸收峰。

6.特征区:指红外吸收光谱中4000-1300cm-1的区域。

7.指纹区:指红外吸收光谱中1300-400cm-1的区域。

8.振动偶合效应:具有相近的振动频率和相同对称性的同一分子,两个邻近集团的振动模式间
可以相互干扰而发生振动的偶合,在原来谱带位置的高频和低频两侧各出现一条谱带。

高频对应不对称伸缩振动,低频对应对称伸缩振动。

当两个相同的基团在分子中靠得很近或共用一个原子时,其相应特征吸收峰常发生分裂,形成两个峰,这种现象称为振动偶合。

9.费米共振:分子内某一基频峰和泛频峰的频率相近时,会发生相互作用,结果使泛频峰吸收
强度增加或发生分裂。

10.伸缩振动:使键长沿键轴方向发生周期性变化。

11.弯曲振动:使键角发生周期性变化。

12.红外活性振动:能吸收红外光发生能级跃迁的振动,称之为红外活性振动。

13.红外非活性振动:不能吸收红外光发生能级跃迁的振动,称之为红外非活性振动。

14.简并:振动形式不同但振动频率相同而合并的现象称为简并。

15.振动自由度:基本振动频率数或基本振动的数目。

16.相关峰:由一个官能团所产生的一组相互依存的特征峰,称为相关峰。

17.瑞利光:光子与物质分子发生弹性碰撞时,不发生能量交换,仅仅是光子运动方向的改变,
这种散射光称为瑞利光。

此时,波长与入射光波长相等。

18.拉曼光:光子与物质分子发生非弹性碰撞时,光子的运动方向发生改变,同时光子与物质分
子发生能量交换,发射光的波长大于入射光波长,这两种光均称为拉曼光。

分子荧光光谱
1.荧光效率:激发态分子发射荧光的光量子数与基态分子吸收激发光的光量子数之比称之为荧
光效率,又称为荧光量子产率。

2.荧光熄灭:荧光物质分子与溶剂分子或溶质分子的相互作用引起荧光强度降低或荧光强度与
浓度偏离线性关系的现象称之为荧光熄灭,有称荧光猝灭。

3.振动弛豫:处于激发态的分子以非辐射形式放出能量而返回到同一电子能级的最低振动能级
的过程,属于无辐射跃迁。

4.系间跨越:指不同多重态,在有重叠的转动能级之间的非辐射跃迁。

5.内部能量转换:当两个激发态原子能级相互接近或重叠时,发生电子由高能级以非辐射方式
转移至低能级,称之为内转换。

6.Stokes位移:荧光波长总是大于激发波长的现象。

7.Stokes效应:荧光线激发能大于荧光能,即荧光线波长大于激发线波长的非共振荧光。

8.极化率:指分子的电子分布可以改变的难易程度。

9.荧光寿命:除去激发光源后,分子的荧光强度降低至激发时最大荧光强度的1/e(37%)所需要
的时间称为荧光寿命。

10.荧光发射:处于激发态的分子从第一激发单重态的最低振动能级跃迁返回至基态的各个振动
能级间的跃迁,这时分子发射的光量子称之为荧光发射。

以辐射形式发射光量子。

11.磷光发射:处于激发态的分子从第一激发三重态的最低振动能级跃迁返回至基态的各个振动
能级间的跃迁,这时分子发射的光量子称之为磷光发射。

以辐射形式发射光量子。

12.外部能量转换:如果分子溶液中被激发,在激发总分子之间、分子与溶剂分子之间或其他分
子之间相互碰撞而失去能量,常以非辐射的形式放出,这个过程称之为外部能量转换。

13.重原子效应:卤素等重原子取代芳烃后,其荧光强度随卤素原子量增加而减弱,而磷光强度
相应地增强,称为重原子效应。

14.内滤光作用:指溶液中有吸收荧光的组分,使荧光分子的荧光强度减弱的现象。

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