一种用于水系锌离子电池的电解液及其应用[发明专利]

(19)中华人民共和国国家知识产权局
(12)发明专利申请
(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202010537295.1
(22)申请日 2020.06.12
(71)申请人 北京大学深圳研究生院
地址 518055 广东省深圳市南山区西丽深
圳大学城北大园区
(72)发明人 李锐　邓文君　
(74)专利代理机构 深圳鼎合诚知识产权代理有
限公司 44281
代理人 李小焦　郭燕
(51)Int.Cl.
H01M 10/38(2006.01)
H01M 10/36(2010.01)
H01M 10/42(2006.01)
H01M 10/04(2006.01)
(54)发明名称一种用于水系锌离子电池的电解液及其应用(57)摘要本申请公开了一种用于水系锌离子电池的电解液及其应用。

本申请用于水系锌离子电池的电解液，包括溶剂水和电解质，该电解质由高浓度支持电解质盐和锌盐组成；高浓度支持电解质盐的质量摩尔浓度不小于10mol/kg，并且选自乙酸锂、乙酸钾、乙酸铵和高氯酸钠中的至少一种。

本申请的电解液，利用高浓度支持电解质盐与溶剂水分子强烈的溶剂化作用，消耗大量水分子，降低水分子电化学活性；从而降低锌离子的水合作用，降低锌负极的腐蚀溶解，抑制水分子在电极表面分解；起到降低析氢反应和减少锌溶解效果。

本申请电解液，可有效抑制锌离子在溶解与沉积中形成锌枝晶，抑制锌枝晶生长；提高电解液的电化学窗口，改善水系锌离子电池的循环寿
命。

权利要求书1页 说明书9页 附图2页CN 111900496 A 2020.11.06
C N 111900496
A
1.一种用于水系锌离子电池的电解液，包括溶剂水和电解质，其特征在于：所述电解质由高浓度支持电解质盐和锌盐组成；
所述高浓度支持电解质盐的质量摩尔浓度不小于10mol/kg；
所述高浓度支持电解质盐选自乙酸锂、乙酸钾、乙酸铵和高氯酸钠中的至少一种。

2.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于：所述锌盐的质量摩尔浓度为0.1-5mol/kg。

3.根据权利要求1所述的电解液，其特征在于：所述锌盐为硫酸锌、乙酸锌、氯化锌、硝酸锌、高氯酸锌、三氟甲烷磺酸锌和葡萄糖酸锌中的至少一种。

4.根据权利要求1-3任一项所述的电解液，其特征在于：所述电解液中还含有功能添加剂，所述功能添加剂选自聚乙二醇、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、尿素、磺酰胺和硫脲中的至少一种。

5.根据权利要求1-4任一项所述的电解液在电化学储能装置中的应用。

6.一种采用权利要求1-4任一项所述的电解液的电化学储能装置。

7.根据权利要求6所述的电化学储能装置，其特征在于：所述电化学储能装置为水系二次电池或水系电化学电池电容器。

8.根据权利要求7所述的电化学储能装置，其特征在于：所述水系二次电池为碱金属离子与锌离子的混合离子电池或者锌离子电池。

9.根据权利要求7所述的电化学储能装置，其特征在于：所述水系电化学电池电容器的正极活性材料采用双电层多孔碳材料，所述双电层多孔碳材料选自活性炭、石墨烯、碳纳米管和碳纤维中的至少一种；负极活性材料为锌。

权　利　要　求　书1/1页CN 111900496 A
一种用于水系锌离子电池的电解液及其应用
技术领域
[0001]本申请涉及水系锌离子电池领域，特别是涉及一种用于水系锌离子电池的电解液及其应用。

背景技术
[0002]锂离子电池是目前研究最深入的能源存储技术，在从便携式电子产品，如手机、电动工具等，到汽车等，锂离子二次电池应用领域占据了主导地位。

但锂的高成本、有限的储量和锂离子电池的安全问题限制了其发展与应用。

[0003]水系锌离子电池具有理论容量高、成本低、环保、安全等优点，被认为是最有前途的储能系统之一，近年来受到了广泛关注和深入研究。

水系锌离子电池电解液一般采用硫酸锌或三氟甲烷磺酸锌溶液。

其中，采用廉价的硫酸锌溶液容易产生锌枝晶以及碱式硫酸锌Zn4(OH)6(SO4)4·nH2O等副产物；采用三氟甲烷磺酸锌溶液虽然能减少锌枝晶的产生，但其价格昂贵；并且，硫酸锌和三氟甲烷磺酸锌的溶解度都较低，导致它们的电压窗口偏低，容易产生更多的副反应，限制了水系锌离子电池的发展。

[0004]因此，如何有效抑制锌枝晶生长、提高水系锌离子电池电压窗口、改善水系锌离子电池的循环寿命，仍然是水系锌离子电池的研究重点和难点。

发明内容
[0005]本申请的目的是提供一种改进的用于水系锌离子电池的电解液及其应用。

[0006]本申请采用了以下技术方案：
[0007]本申请的第一方面公开了用于水系锌离子电池的电解液，包括溶剂水和电解质，该电解质由高浓度支持电解质盐和锌盐组成；其中，高浓度支持电解质盐的质量摩尔浓度不小于10mol/kg，并且，高浓度支持电解质盐选自乙酸锂、乙酸钾、乙酸铵和高氯酸钠中的至少一种。

可以理解，本申请的电解液中，高浓度支持电解质盐可以是乙酸锂、乙酸钾、乙酸铵和高氯酸钠中的一种、两种或多种，只要支持电解质盐总的质量摩尔浓度不小于10mol/ kg即可。

[0008]需要说明的是，本申请的电解液中溶解有高浓度支持电解质盐，即质量摩尔浓度不小于10mol/kg；高浓度的支持电解质盐的溶剂化作用会消耗电解液中大量的水分子，降低锌离子的水合作用，有效抑制锌离子在溶解与沉积中形成的锌枝晶，此外高浓度的支持电解质与溶剂水分子强烈的溶剂化作用，降低了水分子的电化学活性，提高了电解液的电化学窗口，可以起到降低析氢反应和减少锌的溶解效果，抑制水分子在电极表面分解，降低锌负极的腐蚀溶解，改善水系锌离子电池的循环寿命。

本申请的电解液应用于水系锌离子电池，能极大提高其电化学性能，在水系储能领域中具有非常好的应用前景，对其发展和应用具有重大意义。

[0009]还需要说明的是，本申请的关键在于在现有的水系锌离子电池电解液的基础上添加高浓度支持电解质盐。

至于水系锌离子电池电解液中的锌盐，可以参考现有的水系锌离
子电池电解液。

但是，为了确保添加高浓度支持电解质盐的效果，本申请优选的方案中对锌盐及其浓度，以及其它可以添加的功能添加剂等进行了限定。

可以理解，本申请的水系锌离子电池电解液，只要添加高浓度支持电解质盐，就能够起到提高电化学窗口、降低锌的腐蚀溶解、抑制锌枝晶生长、改善循环寿命的效果；至于功能添加剂可以根据不同的使用需求选择性的添加，在此不作具体限定。

[0010]优选的，本申请的电解液中，锌盐的质量摩尔浓度为0.1-5mol/kg。

[0011]优选的，本申请的电解液中，锌盐为硫酸锌、乙酸锌、氯化锌、硝酸锌、高氯酸锌、三氟甲烷磺酸锌和葡萄糖酸锌中的至少一种。

[0012]需要说明的是，锌盐是水系锌离子电池电解液中的重要组成部分，主要是为电池提供锌离子。

原则上，对于水系锌离子电池电解液而言，只要采用水溶性的锌盐即可，例如硫酸锌、乙酸锌、氯化锌、硝酸锌、高氯酸锌、三氟甲烷磺酸锌或葡萄糖酸锌。

本申请的电解液中锌盐的浓度为0.1-5mol/kg，在该浓度下，一方面能够提供足够的锌离子；另一方面，配合本申请的高浓度支持电解质盐，可以使电解液中电解质的整体浓度满足电池使用需求。

[0013]优选的，本申请的电解液中还含有功能添加剂，该功能添加剂选自聚乙二醇、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、尿素、磺酰胺和硫脲中的至少一种。

[0014]需要说明的是，功能添加剂的作用主要是通过添加相应的添加剂获得相应的改善功能，例如，添加聚乙二醇、尿素、磺酰胺和硫脲，通过它们中的“-OH”、“C＝O”、“-NH2”等官能团对锌离子的配位作用可以有效减少锌枝晶的产生，添加十二烷基苯磺酸钠和十二烷基硫酸钠可以提高电解液的电化学窗口，减少析氢析氧等副反应。

[0015]本申请的第二方面公开了本申请的电解液在电化学储能装置中的应用。

其中，电化学储能装置主要是指水系二次电池或水系电化学电池电容器；水系二次电池主要是指碱金属离子与锌离子的混合离子电池或者锌离子电池。

[0016]本申请的第三方面公开了一种采用本申请的电解液的电化学储能装置。

[0017]需要说明的是，本申请的电化学储能装置，由于采用本申请的电解液，能够降低水分子的活性，抑制水分子在电极表面分解，降低锌负极的腐蚀溶解，从而抑制锌离子在溶解与沉积中形成的锌枝晶，即抑制锌枝晶生长；并且，本申请电解液中高浓度支持电解质与溶剂水分子强烈的溶剂化作用，在降低水分子的电化学活性的同时，可以起到降低析氢反应和减少锌的溶解效果，能够提高电解液的电化学窗口，提高电化学储能装置的工作电压，改善电化学储能装置的循环寿命。

[0018]优选的，本申请的电化学储能装置为水系二次电池或水系电化学电池电容器。

[0019]可以理解，本申请的关键在于采用了本申请的电解液，至于电化学储能装置的具体结构形态可以参考现有的电化学储能装置，例如水系二次电池和水系电化学电池电容器。

[0020]优选的，本申请的电化学储能装置中，水系二次电池为碱金属离子与锌离子的混合离子电池或者锌离子电池。

[0021]需要说明的是，本申请的电解液主要是针对锌离子电池研发的，因此可以用于锌离子电池，或者锌离子电池的混合离子电池，例如碱金属离子与锌离子的混合离子电池。

[0022]优选的，本申请的水系电化学电池电容器的正极活性材料采用双电层多孔碳材料，该双电层多孔碳材料选自活性炭、石墨烯、碳纳米管和碳纤维中的至少一种；负极活性
材料为锌。

[0023]需要说明的是，采用双电层多孔碳材料的正极活性材料的水系电化学电池电容器只是本申请的一种实现方式中采用的水系电化学电池电容器，不排除还可以采用其它的正极活性材料。

[0024]本申请的有益效果在于：
[0025]本申请用于水系锌离子电池的电解液，利用高浓度支持电解质盐与溶剂水分子强烈的溶剂化作用，消耗电解液中大量的水分子，降低水分子的电化学活性；从而降低锌离子的水合作用，降低锌负极的腐蚀溶解，抑制水分子在电极表面分解；可以起到降低析氢反应和减少锌溶解的效果。

本申请的电解液，可有效抑制锌离子在溶解与沉积中形成锌枝晶，抑制锌枝晶生长，提高电解液的电化学窗口，改善水系锌离子电池的循环寿命。

附图说明
[0026]图1是本申请实施例一中锌电极在含有15mol/kg乙酸锂和0.3mol/kg乙酸锌的电解液中循环500小时后的表面锌枝晶生长的形貌图；
[0027]图2是本申请实施例一中锌电极在含有1mol/kg乙酸锂和0.3mol/kg乙酸锌的电解液中循环500小时后的表面锌枝晶生长的形貌图；
[0028]图3是本申请实施例二中锌电极在含有30mol/kg乙酸钾和1mol/kg乙酸锌的电解液中循环500小时后的表面锌枝晶生长的形貌图；
[0029]图4是本申请实施例二中锌电极在含有1mol/kg乙酸钾和1mol/kg乙酸锌的电解液中循环500小时后的表面锌枝晶生长的形貌图。

具体实施方式
[0030]本申请的发明人在对水系锌离子电池进行研究和试验的过程中发现，在含锌离子的水溶液中加入高浓度的特殊支持电解质盐，可以有效抑制锌枝晶的生成，降低锌的腐蚀溶解，以及拓宽水系电解液的电化学窗口等，从而改善锌离子电池的循环稳定性。

[0031]基于该发现，本申请创造性的提出了一种新的水系锌离子电池电解液，其组成为含有质量摩尔浓度不小于10mol/kg的高浓度支持电解质盐的水系电解液，电解液中水为溶剂，电解质中还含有常规的水溶性锌盐。

其中，高浓度支持电解质盐为乙酸锂、乙酸钾、乙酸铵和高氯酸钠中的一种或者多种。

锌盐可以是硫酸锌、乙酸锌、氯化锌、硝酸锌、高氯酸锌、三氟甲烷磺酸锌中的一种或多种。

[0032]本申请的电解液中，高浓度支持电解质盐的溶剂化作用会消耗电解液中大量的水分子，降低锌离子的水合作用，可以有效抑制锌离子在溶解与沉积中形成的锌枝晶。

此外高浓度的支持电解质与溶剂水分子强烈的溶剂化作用，降低了水分子的电化学活性提高了电解液的电化学窗口，可以起到降低析氢反和减少锌的溶解效果。

[0033]在本申请电解液基础上，可以根据不同的使用需求在其中添加其它常规使用的电解质或者功能添加剂。

[0034]下面通过具体实施例对本申请作进一步详细说明。

以下实施例仅对本申请进行进一步说明，不应理解为对本申请的限制。

[0035]实施例一
[0036]本例的水系电解液的具体组成为水和电解质，电解质由高浓度支持电解质盐和锌盐组成，其中，高浓度支持电解质盐为乙酸锂，锌盐为乙酸锌。

本例电解液的制备方法包括：按乙酸锂质量摩尔浓度15mol/kg的量、乙酸锌质量摩尔浓度0.3mol/kg的量，称取各组分，溶于水中，即获得本例的水系电解液，标记为高浓度支持电解质盐电解液。

[0037]为了对比该电解液的抑制锌枝晶效果，本例配制了对照用的相同组分不同浓度的电解液，其组成和浓度为：乙酸锂1mol/kg，乙酸锌0.3mol/kg，标记为低浓度支持电解质盐电解液。

[0038]将这两种电解液应用于锌-锌的对称扣式电池中，用0.2mA/cm2的电流密度进行充放电，充放电循环一次时间为1小时，循环500次后，拆解电池，用扫描电镜观察锌片表面的枝晶生长情况。

[0039]扫描电镜观察结果如图1和图2所示，图1为采用高浓度支持电解质盐电解液的锌片的结果图，图2为采用低浓度支持电解质盐电解液的锌片的结果图。

图1和图2的结果显示，采用高浓度支持电解质盐电解液的锌表面平整，没有明显枝晶，而对照组中采用低浓度支持电解质盐电解液的锌表面枝晶生长非常严重。

[0040]采用三电极线性扫描伏安法对高浓度支持电解质盐电解液和低浓度支持电解质盐电解液，分别进行电化学窗口测试。

其中，工作电极和对电极为Pt电极，参比电极为饱和甘汞电极，扫描电压为-1.5～2V，扫速为10mv/s。

[0041]测试结果显示，采用高浓度支持电解质盐电解液的电化学窗口为2.3V，而对比试验的低浓度支持电解质盐电解液的电化学窗口为1.8V。

[0042]以上结果说明，高浓度支持电解质盐电解液具有更高的电压窗口；并且，从其析氢和析氧情况来看，在高支持电解质盐浓度的电解液中，水分子在电极表面更不容易分解，分析可能的原因是高浓度的支持电解质盐与溶剂水分子强烈的溶剂化作用，消耗了电解液中大量的水分子，降低了自由水分子的活性，从而抑制水分子在电极表面分解。

同时，高浓度的阴离子与锌离子的强耦合作用可以抑制锌枝晶生长，减少锌负极的腐蚀溶解。

[0043]将本例的高浓度支持电解质盐电解液和低浓度支持电解质盐电解液，分别用于水系锂-锌离子电池中，正极采用商业的磷酸亚铁锂LiFePO4，负极采用锌箔，正极按活性材料/乙炔黑/PVDF＝90/5/5的重量比混合制成浆料，并涂覆于不锈钢箔上，烘干后制作成电极。

然后与负极锌箔和隔膜卷绕成电芯，并分别注入本例的高浓度支持电解质盐电解液和低浓度支持电解质盐电解液，封装成圆柱型电池。

将两个电池分别在0.5-1.7V的电压区间下进行充放电，电流密度为200mA/g，测试其1000次循环的容量保持率。

[0044]结果显示，经过1000次循环后采用高浓度支持电解质盐电解液的水系锂-锌离子电池的循环保持率为89％，而采用低浓度支持电解质盐电解液的水系锂-锌离子电池的容量保持率仅为37％，表明采用高浓度支持电解质盐电解液的锂-锌混合离子电池具备优异的循环稳定性。

[0045]实施例二
[0046]本例的水系电解液的具体组成为水和电解质，电解质由高浓度支持电解质盐和锌盐组成，其中，高浓度支持电解质盐为乙酸钾，锌盐为乙酸锌。

本例电解液的制备方法包括：按乙酸钾质量摩尔浓度30mol/kg的量、乙酸锌质量摩尔浓度1mol/kg的量，称取各组分，溶于水中，即获得本例的水系电解液，标记为高浓度支持电解质盐电解液。

[0047]为了对比该电解液的抑制锌枝晶效果，本例配制了对照用的相同组分不同浓度的电解液，其组成和浓度为：乙酸钾1mol/kg，乙酸锌1mol/kg，标记为低浓度支持电解质盐电解液。

[0048]将这两种电解液应用于锌-锌的对称扣式电池中，用0.2mA/cm2的电流密度进行充放电，充放电循环一次时间为1小时，循环500次后，拆解电池，用扫描电镜观察锌片表面的枝晶生长情况。

[0049]扫描电镜观察结果如图3和图4所示，图3为采用高浓度支持电解质盐电解液的锌片的结果图，图4为采用低浓度支持电解质盐电解液的锌片的结果图。

图3和图4的结果显示，采用高浓度支持电解质盐电解液的锌表面平整，几乎看不到锌枝晶，而对照组中采用低浓度支持电解质盐电解液的锌表面有大量大块状的枝晶。

[0050]采用实施例一相同的方法对本例的高浓度支持电解质盐电解液和低浓度支持电解质盐电解液分别进行电化学窗口测试。

结果显示，本例高浓度支持电解质盐电解液的电化学窗口为2.6V，低浓度支持电解质盐电解液的电化学窗口为1.8V。

[0051]将本例的高浓度支持电解质盐电解液和低浓度支持电解质盐电解液，分别用于水系活性炭-锌电池电容中，正极采用商业活性炭，负极采用锌箔，正极按活性材料/乙炔黑/ PVDF＝82/10/8的重量比混合制成浆料，并涂覆于不锈钢箔上，烘干后制作成电极。

然后与负极锌箔和隔膜卷绕成电芯，并分别注入本例的高浓度支持电解质盐电解液和低浓度支持电解质盐电解液，封装成圆柱型器件。

将该电池在0.1-1.8V的电压区间下进行充放电，电流密度为1A/g，测试其2000次循环的容量保持率。

[0052]结果显示，经过2000次循环后采用本例高浓度支持电解质盐电解液的水系活性炭-锌电池电容的循环保持率为95％，而采用低浓度支持电解质盐电解液的水系活性炭-锌电池电容的容量保持率仅为61％，表明采用高浓度支持电解质盐电解液的水系活性炭-锌电池电容具有很长的循环寿命。

[0053]实施例三
[0054]本例的水系电解液的具体组成为水、乙酸铵和三氟甲烷磺酸锌，将电解质盐溶于水中，配置成所需的质量摩尔浓度，其中乙酸铵为高浓度支持电解质盐，其浓度为25mol/ kg；三氟甲烷磺酸锌为锌盐，其浓度为0.5mol/kg。

[0055]采用实施例一相同的方法观察采用本例水系电解液的锌片表面的枝晶生长情况。

结果显示，采用本例高浓度乙酸铵水系电解液的锌片表面平整，没有明显的枝晶生长。

[0056]采用实施例一相同的方法对本例的水系电解液进行电化学窗口测试。

结果显示，本例高浓度乙酸铵水系电解液的电化学窗口为2.4V。

[0057]将本例的电解液应用于水系锌离子电池中，正极材料采用五氧化二钒，负极采用锌片，正极按活性材料/乙炔黑/PVDF＝80/10/10的重量比混合制成浆料，并涂覆于不石墨纸上，烘干后制作成电极。

然后与负极锌片组装成纽扣式电池，电解液采用本例的水系电解液。

将该锌离子电池在0.1-1.6V的电压区间下进行充放电，电流密度为1A/g，测试其3000次循环的容量保持率。

[0058]测试结果显示，经过3000次循环后其容量保持率达到了90％。

[0059]实施例四
[0060]本例的水系电解液的具体组成为水、乙酸钾、乙酸锂和乙酸锌，将电解质盐溶于水
中，配置成所需的质量摩尔浓度，其中乙酸钾为25mol/kg，乙酸锂为10mol/kg，乙酸锌为0.5mol/kg。

乙酸钾和乙酸锂为本例的高浓度支持电解质盐。

[0061]采用实施例一相同的方法观察采用本例水系电解液的锌片表面的枝晶生长情况。

结果显示，采用本例高浓度乙酸钾和乙酸锂的水系电解液的锌片表面平整，没有枝晶生长。

[0062]采用实施例一相同的方法对本例的水系电解液进行电化学窗口测试。

结果显示，本例高浓度乙酸钾和乙酸锂水系电解液的电化学窗口为2.6V。

[0063]将本例的电解液应用于水系锂-锌混合离子电池中，正极材料采用尖晶石锰酸锂LiMn2O4，负极采用锌片，正极按活性材料/乙炔黑/PTFE＝80/10/10的重量比混合制成薄膜，并辊压在钛网集流体上，烘干后制作成电极。

然后与负极锌片组装成纽扣式电池，电解液采用本例的水系电解液。

将该锂-锌混合离子电池在1.5-2.1V的电压区间下进行充放电，电流密度为200mA/g，测试其1000次循环的容量保持率。

[0064]测试结果显示，经过1000次循环后其容量保持率达到88％。

[0065]实施例五
[0066]本例的水系电解液的具体组成为水、乙酸钾和硫酸锌，将电解质盐溶于水中，配置成所需的质量摩尔浓度，其中乙酸钾为30mol/kg，硫酸锌为0.5mol/kg。

[0067]采用实施例一相同的方法观察采用本例水系电解液的锌片表面的枝晶生长情况。

结果显示，采用本例高浓度乙酸钾水系电解液的锌片表面平整，没有明显的枝晶生长。

[0068]采用实施例一相同的方法对本例的水系电解液进行电化学窗口测试。

结果显示，本例高浓度乙酸钾水系电解液的电化学窗口为2.6V。

[0069]将本例的电解液应用于水系钾-锌混合离子电池中，正极材料采用普鲁士蓝类似物K2MnFe(CN)6，负极采用锌片，正极按活性材料/乙炔黑/PTFE＝80/10/10的重量比混合制成薄膜，并辊压在钛网集流体上，烘干后制作成电极。

然后与负极锌片组装成纽扣式电池，电解液采用本例的水系电解液。

将该钾-锌混合离子电池在0.5-2.0V的电压区间下进行充放电，电流密度为500mA/g，测试其1500次循环的容量保持率。

[0070]测试结果显示，经过1500次循环后其容量保持率达到82％。

[0071]实施例六
[0072]本例的水系电解液的具体组成为水、乙酸钾、乙酸铵和氯化锌，将电解质盐溶于水中，配置成所需的质量摩尔浓度，其中乙酸钾为20mol/kg，乙酸氨为15mol/kg，高氯酸锌为0.5mol/kg。

[0073]采用实施例一相同的方法观察采用本例水系电解液的锌片表面的枝晶生长情况。

结果显示，采用本例高浓度乙酸钾和乙酸铵水系电解液的锌片表面平整，没有枝晶生长。

[0074]采用实施例一相同的方法对本例的水系电解液进行电化学窗口测试。

结果显示，本例高浓度乙酸钾和乙酸铵水系电解液的电化学窗口为2.5V。

[0075]将本例的电解液应用于水系碳-锌混合电池电容中，正极材料采用石墨烯和活性炭混合物，负极采用锌片，正极按石墨烯/活性炭/乙炔黑/PTFE＝20/60/10/10的重量比混合制成薄膜，并辊压在钛网集流体上，烘干后制作成电极。

然后与负极锌片组装成纽扣式电池，电解液采用本例的水系电解液，将该碳-锌混合离子电池在0.1-1.8V的电压区间下进行充放电，电流密度为2A/g，测试其5000次循环的容量保持率。

[0076]测试结果显示，经过5000次循环后其容量保持率为94％，分析认为，如此长的循环。