（新课标）高三化学二轮复习《有机化学基础》课件

专题十七 │ 要点热点探究
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[解析] F 可与 NaHCO3 溶液反应，则 F 中含有羧基，根据 E 的化学式是 C7H6O，结合题中信息①，则 E 苯甲醛，F 为苯 甲酸。由题给信息②，结合 B→C→D 的转化，则 B 必含醛基， 由 B 发生信息②所示的氧化还原反应时只生成一种物质 C，可 知 C 中必同时含羧基和羟基，由“残基法”，76－45(羧基)－ 17(羟基)＝14，可知 C 中除含有一个羧基和一个羟基外，还含 有一个—CH2—，则 C 的结构简式为：CH2(OH)COOH。故 B
已知以下信息： ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形 成羰基； ②D 可与银氨溶液反应生成银镜； ③F 的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且 峰面积比为 1∶1。 回答下列问题： (1)A 的化学名称为________； (2)由 B 生成 C 的化学反应方程式为_____________， 该反应的类型为____________； (3)D 的结构简式为______________；
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例 1 [2012·课标全国卷] 对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼 泊金丁酯)可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作 用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行 酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的 化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：
图17－1
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► 探究点二 有机反应类型的判断
1．重要的有机反应类型及实例
反应类型
实例
有 机 四 大 基 取代 本 反应 反 应
卤代 反应
酯化 反应
水解 反应
其他 反应
①烷烃的卤代 ②苯及其同系物的卤代 ③苯酚与浓溴水的反应 ①酸(含无机含氧酸)与醇的酯化 ②葡萄糖与乙酸的酯化
①酯的水解 ②卤代烃的水解 ③二糖、多糖的水解 ④蛋白质的水解
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③A 分子中只有一个六元环，C 的相对分子质量是 76，E 的化学式是 C7H6O，F 可与 NaHCO3 溶液反应。
请回答： (1)B 中含有的官能团是________。 (2)A 的结构简式是________。 (3)有多种途径可以实现 E 到 F 的转化，写出任意一种转 化所需的试剂和相应的反应条件。
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[解析] 由 A 的分子式结合所要制取的物质，可推断为甲 苯；A 在铁做催化剂的条件下，苯环对位上的 H 与氯气发生取 代反应生成 B；B 在光照的条件下，甲基上的氢原子与氯气发 生取代反应，生成 C，结合 C 的分子式可知取代了两个氢原子； C 在氢氧化钠溶液的条件下甲基上的氯原子发生水解，结合信 息①，生成 D；D 在催化剂的条件下醛基被氧化生成 E；E 在 碱性高压高温条件下，苯环上的氯原子被羟基取代得 F；F 酸 化得对羟基苯甲酸，即 G，用 G 与丁醇合成所需物质。其合成 流程如下图所示：
书写与 安徽26；福建31；浙江 重庆28；四川 庆28；福建31；北京28；
判断 28；全国Ⅰ 30；四川 28；福建31；
全国30；天津8
28
全国30
有机反 应类型 的判断
山东33；江苏9；江苏 19；北京28；安徽26； 浙江28；全国Ⅰ30；四
川28
课标全国38； 课标全国38；山东33； 山东33；安徽 广东30；江苏17；江苏 26；浙江29； 11；安徽25；浙江29； 重庆28；福建 重庆9；重庆28；四川27； 31；北京28； 福建31；北京28；全国
醛
COH
[Ag(NH3)2]＋、新制Cu(OH)2悬浊液等)
氧化为羧酸
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羧酸 酯
官能团 COOH
COO—
主要化学性质
①酸的特性；②酯化反应
①在酸性条件下发生水解 反应，生成羧酸和醇；② 在碱性条件下发生水解反
应，生成羧酸盐和醇
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► 探究点一 同分异构体的书写与判断
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(4)F 的分子式为__________； (5)G 的结构简式为______________； (6)E 的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 ________种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且 峰面积比为 2∶2∶1 的是____________(写结构简式)。
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(4)一定条件下，两分子的 C 可以发生反应生成一种六元环状 物，该反应的化学方程式是_______________________。
(5)A 有多种同分异构体，满足下列条件的有_________种。 ①该物质和 FeCl3 溶液能发生显色反应 ②该物质能使 Br2 的 CCl4 溶液褪色 ③该物质分子中只有一个甲基 其中苯环上取代基数目不同的任意两种同分异构体是 ________________。
为乙二醛 OHC－CHO，则 A 的结构简式为：
。
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(5)满足条件的 A 的同分异构体应含有一个酚羟基、含有不 饱和键和一个甲基，根据分子式的不饱和情况，可知该不饱和 键为碳碳三键。若含有两个取代基，则为 OHCC—CH3 及其间 位和对位三种；若含有三个取代基则分别为—OH、—C≡C—、 —CH3，像例题中一样，先定下其中两个取代基，再加入第三 个取代基，得出有 10 种同分异构体，共有 13 种。
全国30
13；全国30；天津8
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考点
2010
近年命题情况 2011
2012
课标全国36；山
课标全国38；山东
有机推断 与有机合
成
东33；江苏19； 课标全国38；山东33；
北京28；天津8； 安徽26；浙江29；重
安徽26；福建31； 庆28；四川28；福建
浙江28；全国
31；北京28
专题十七
有机化学基础
专题十七 │ 知识网络构建
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考点
2010
近年命题情况 2011
2012
课标全国36；山东33； 课标全国38； 课标全国38；山东33；
同分异 广东30；江苏9；江苏 山东33；安徽 广东30；江苏17；安徽
构体的 19；北京28；天津8； 26；浙江29； 25；浙江29；重庆9；重
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(2)互为同分异构体的化合物，其结构一定不同。中学阶段结构不同应指： ①碳链骨架不同，称为碳链异构；②官能团在碳链上的位置不同，称为位置异 构；③官能团的种类不同，称为类别异构或官能团异构；④分子中原子或原子 团排列不同，空间结构不同，称为空间异构。
2．限定条件的同分异构体数目的判断或书写、补写 (1)已知有机物分子式或结构简式书写在限定条件下的同分异构体或判断 同分异构体的种类，是高考的热点和难点。解答这类题目时，要注意分析限定 条件的含义，弄清楚在限定条件下可以确定什么，再根据分子式并针对可变因 素书写各种符合要求的同分异构体。 一般先将限定条件所代表的意义“折 算”成有机物的结构特点，如：
生取代反应；②与 NaOH醇溶液共热发生
消去反应
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官能团
主要化学性质
①跟活泼金属Na等反应产生H2；②消
去反应，加热时，分子内脱水生成烯烃；
醇
—OH ③催化氧化；④与羧酸及无机含氧酸发
生酯化反应
①弱酸性；②遇浓溴水生成白色沉淀；
酚
—OH
③遇FeCl3溶液呈紫色
①与H2加成生成醇；②被氧化剂(如O2、
1.同分异构体的判断方法 (1)互为同分异构体的物质，其分子式一定相同。包含三层含义： 组成元素相同，最简式相同，相对分子质量相同。 ①相对分子质量相同但是结构不同的化合物不能互称为同分异构 体，如：CH3CH3 与 HCHO，CH3CH2OH 和 HCOOH 都是相对分子质 量相等和结构不同的化合物，但它们彼此不能互称为同分异构体。 ②最简式相同、结构不同的化合物，不一定是同分异构体。如 HC≡CH 和 C6H6 最简式都是 CH，淀粉和纤维素的最简式 C6H10O5 相 同，但 n 值不同，不是同分异构体。
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①与 FeCl3 溶液显色——含苯环且苯环上连有羟基； ②与 NaHCO3 溶液反应生成气体——含有羧基(—COOH)； ③可发生银镜反应——含醛基(—CHO)； ④核磁共振氢谱峰个数及峰面积之比——氢原子种类及个数值比。 (2)判断取代产物同分异构体种类的数目的分析方法是分析有机物 的结构特点，确定不同位置的氢原子种类，再确定取代产物同分异构体 的数目。
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主干知识整合
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二、官能团与有机物的性质
烷烃
不 烯烃
饱
和 烃
炔烃
官能团
主要化学性质
——
①在光照下发生卤代反应；②不能使 酸性KMnO4溶液褪色；③高温分解 ①跟X2、H2、HX、H2O发生加成反应； ②加聚；③易被氧化，可使酸性
KMnO4溶液褪色
—
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反应类型
氧化 还原 反应
氧化反应
还原反应
实例
①在催化剂作用下与O2反应 ②使KMnO4酸性溶液褪色的反应 ③R—CHO发生银镜反应或与新制
Cu(OH)2悬浊液的反应 ①烯、炔及其衍生物加氢
②醛催化加氢生成醇 ③油脂的硬化
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2.根据有机反应中的特殊条件判断反应类型 (1)NaOH 水溶液，加热——卤代烃水解生成醇，酯类的水解反 应。 (2)NaOH 醇溶液，加热——卤代烃的消去反应，生成不饱和烃。 (3)浓 H2SO4，加热——醇的消去反应，酯化反应，苯环的硝化， 纤维素的水解等。 (4)溴水或溴的 CCl4 溶液——烯烃、炔烃的加成，酚的取代反应。 (5)O2/Cu 或 Ag，加热——醇催化氧化为醛或酮。 (6)新制 Cu(OH)2 或银氨溶液——醛氧化成羧酸。 (7)稀 H2SO4，加热——酯的水解、淀粉的水解。 (8)H2、催化剂——烯烃(或炔烃)的加成，芳香烃的加成，酮、醛 还原成醇的反应。
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[照一定规律，避免出现漏写、漏判。如本题第(6)小问首 先根据限定条件判断出含有的官能团种类和个数，再判断取代 基的位置。有时还要先找官能团异构，如酯类物质就有醇－酸 酯和酚－酸酯，对含有一个氧原子的饱和有机物由醇和醚两种 等，再找官能团的位置异构。
①跟X2、H2、HX发生加成反应；②易
C≡C— 被氧化，可使酸性KMnO4溶液褪色
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苯 苯的同
系物
卤代烃
官能团 —— —— —X
主要化学性质
①取代——硝化反应、 卤代反应(Fe或Fe3＋催化 剂)；②与H2发生加成反应 ①取代反应；②使酸性
KMnO4溶液褪色 ①与NaOH溶液共热发
33；广东30；江苏 17；安徽25；浙江 29；重庆28；四川 27；福建31；北京
Ⅰ30；四川28
28；天津8
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[热点考向] 1．同分异构体的书写与判断 2．有机反应类型的判断 3．有机推断与有机合成 [复习策略] 1．结合有机物的结构特点明确同分异构体的判断及书写， 特别是限定条件的同分异构体的书写。 2．运用对比的方法明确常见有机反应类型及区别、判断。 3．运用有机化学基础知识综合进行分析推断。
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例 2 下列反应中，与乙醛生成乙酸不属于同一种反应类 型的是( )
A． B．CH2＝CH2→CH3CHO C．CH3CH2OH→CH3CHO D．CH3COOH→CH3COOCH2CH3
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D [解析] 乙醛生成乙酸属于氧化反应。A 项属于加氧 氧化反应；B 项属于加氧氧化反应；C 项属于去氢氧化反应； D 项为酯化反应，属于取代反应。
①苯的硝化 ②醇分子间脱水成醚
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反应类型
有 加成反应
机
四
大 消去反应 基
本
加聚
反 聚合 反应 应 反应 缩聚
反应
实例 ①烯烃、炔烃与H2加成 ②苯及苯的同系物与H2加成
③醛或酮与H2加成 ④油脂的氢化
①醇分子内脱水生成烯烃 ②卤代烃消去
乙烯、氯乙烯、苯乙烯的加聚等
①多元醇与多元羧酸反应生成聚酯 ②氨基酸反应生成多肽