13 香豆素-3-羧酸

目的和要求
学习亚胺催化的反应和内酯化反应
了解掌握利用Knoevenagel反应制备香豆素的原理和实验方法 学习使用熔点仪测定熔点
进一步练习过滤，洗涤，重结晶等基本操作
本实验以水杨醛和丙二酸二乙酯在六氢吡啶存在下发生Knoevenage
缩合反应制得香豆素-3-
羧酸酯，碱性条件下水解然后酸化关环得香豆素-3-羧酸。

基本原理
药品试剂
水杨醛，2.1ml
丙二酸二甲酯，3.4ml
无水乙醇，15mL
六氢吡啶（哌啶），0.25ml 冰醋酸
95%乙醇
NaOH
浓盐酸
无水氯化钙
实验装置：回流装置
实验步骤
在干燥的50mL圆底烧瓶中，加入2.1mL水杨醒、3.4mL丙二酸二乙醋、15mL无水乙醇、0.25mL六氢吡啶和2滴冰醋酸
回流装置，冷凝管上口接一氯化钙干燥管，在油浴上加热搅拌回流（为什么需要干燥管？）
TLC检测反应，原料点消失以后（要观察哪一个原料？），停止加热
稍冷后将反应物转移到锥形瓶中，加人15mL水，置于冰浴中冷却
结晶完全后，过滤，晶体每次用1~2mL冰冷过的50%乙醇洗涤2次。

粗产物为白色晶体，干燥
实验步骤
在50mL圆底烧瓶中加人2g香豆素-3-甲酸乙酯，l.5g氢氧化钠，10mL95%乙醇和5mL水，搅拌回流
稍冷后，在搅拌下将反应混合物加到盛有5mL浓盐酸和25mL 水的烧杯中，在冰浴中冷却结晶
在冰浴中冷却使结晶完全。

抽滤，用少量冰水洗涤晶体，压干，干燥后重约l.5g
粗品可用水重结晶
测定熔点。