复合肥中磷含量的测定几种方法综述

复合肥中磷含量的测定几种方法综述
一
总磷、正磷酸盐含量的测定——钼酸铵分光光度法
1 方法提要
在酸性介质中，膦酸盐和亚膦酸在硫酸和过硫酸铵存在下，加热，氧化成磷酸。

利用钼酸铵、酒石酸锑钾和磷酸反应生成锑磷钼酸配合物，以抗坏血酸还原成“锑磷钼蓝”，用吸光光度法测定总磷酸盐（以PO43-计）的含量和正磷酸盐（以PO43-计）的含量。

2 试剂和材料
2.1 磷酸盐（以PO43-计）标准储备溶液：1mL溶液含有0.500mg PO43-。

称量0.7165g预先在100～105℃干燥至恒重的磷酸二氢钾，精确至0.0002g。

置于烧杯中，加水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.2 磷酸盐（以PO43-计）标准溶液：1mL溶液含有0.020mg PO43-。

吸取20.00mL磷酸盐标准贮备溶液（2.1）于500mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

2.3 钼酸铵溶液：称量6.0g钼酸铵溶于约500mL水中，加入0.2g 酒石酸锑钾及83 mL硫酸，冷却后用水稀释至1000mL，摇匀，贮存于棕色试剂瓶中，贮存期6个月；
2.4 抗坏血酸溶液：称量17.6g抗坏血酸溶于约50mL水中，加入0.2g乙二胺四乙酸二钠及8 mL甲酸，用水稀释至1000mL，摇匀。

贮存于棕色试剂瓶中，贮存期15天；
2.5 硫酸：c（1/2H2SO4）=1mol/L溶液；
2.6 过硫酸铵：24.0g/L溶液，贮存期7天。

3 仪器和设备
一般实验室用仪器和
3.1 分光光度计：波长范围400 ～800nm；
3.2 可调电炉：800W。

4 分析步骤
4.1 总磷酸盐（以PO43-计）含量的测定
吸取5.00mL水样于50mL锥形瓶中，加入1mL硫酸溶液（2.5）、5mL过硫酸铵溶液（2.6）。

在电炉上加热至沸，保持10min以上，至溶液体积为原来的一半(1/2)。

取下冷却至室温，然后全部移至50 mL比色管中，加入5 mL钼酸铵溶液（2.3）、3 mL抗坏血酸溶液（2.4），用水稀释至刻度，摇匀。

在25 ～30℃下放置10min，用1cm比色皿在710nm处，以试剂空白为参比，测定其吸光度。

4.2 正磷酸盐（以PO43-计）含量的测定
吸取10.00mL水样于50mL比色管中，加入20mL水，5mL钼酸铵溶（2.3）、3mL抗坏血酸溶液（2.4），用水稀释至刻度，摇匀。

于25 ～30℃下放置10min。

用1cm比色皿在710nm处，以试剂空白为参比，测定其吸光度。

4.3 磷酸盐（以PO43-计）工作曲线的绘制
取7个50mL比色管依次加入0.00、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00、6.00 mL 磷酸盐标准溶液（2.2），各加入20mL水、5 mL钼酸铵溶液（2.3）、3 mL抗
坏血酸溶液（2.4），用水稀释至刻度，摇匀。

于25 ～30℃下放置10min。

用1cm比色皿在710nm处，以试剂空白为参比，测量其吸光度。

以磷酸盐（以PO43-计）的毫克数为横座标，对应的吸光度为纵座标，绘制工作曲线。

5 分析结果的计算
5.1 水样中总磷酸盐含量X（毫克/升），按下式计算：
X ＝A/Vw * 1000
式中：A——从标准曲线查得的总磷酸盐的含量，毫克；
Vw——水样体积，毫升。

5.2 水样中正磷酸盐含量X（毫克/升），按下式计算：
X ＝A/Vw * 1000
式中：A——从标准曲线查得的正磷酸盐的含量，毫克；
Vw——水样体积，毫升。

6 允许差
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的绝对差值不大于0.30%。

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二
ZB G 20005—87
进口化肥检验方法磷的测定方法本标准规定测定进口化肥的总磷、水溶磷和有效磷含量的方法。

1 总磷含量的测定──磷钼酸喹啉重量法
1.1 适用范围
适用于复合肥、三料过磷酸钙等。

1.2 方法提要
试样用王水和高氯酸分解，加稀盐酸使可溶性盐溶解，在硝酸溶液中，磷酸根和喹钼柠酮形成黄色的磷钼酸喹啉沉淀，经180℃干燥至恒重。

1.3 试剂
1.3.1 盐酸(比重1.19)。

1.3.2 盐酸(1+5)。

1.3.3 硝酸(比重1.42)。

1.3.4 硝酸(1+1)。

1.3.5 王水(盐酸：硝酸＝3：1)。

1.3.6 高氯酸(72％)。

1.3.7 喹钼柠酮溶液
溶液(1)：溶解70g钼酸钠于150mL水中；
溶液(2)：溶解60g柠檬酸于85mL硝酸和150mL水的混合液中；
溶液(3)：在不断搅拌下，将溶液(1)缓缓加入溶液(2)中；
溶液(4)：取5mL喹啉，溶于35mL硝酸和100mL水的混合液中。

在不断搅拌下，将溶液(4)缓缓加入溶液(3)中，放置暗处24h后，加入丙酮280mL，用水稀释至1L，混匀。

贮于聚乙烯瓶中，放置暗处。

用时过滤。

1.4 操作程序
1.4.1 试液制备
称取试样1g(准确至0.0001g)于250mL烧杯中，加20mL王水(1.3.5)，盖上表面皿，用小火徐徐加热溶解，加8mL高氯酸，加热至冒白烟半小时，稍冷，加入40mL盐酸(1.3.2)，微热，使可溶性盐全部溶解，冷却，将溶液移入250mL或500mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀，干滤。

1.4.2 沉淀
准确吸取25mL上述滤液(1.4.1)或适量(相当于含P2O530mg左右 )于500mL锥形瓶中，加10mL硝酸(1.3.4)，用水稀释至100mL，混匀，加热煮沸，趁热加入50mL喹钼柠酮溶液(1.3.7)，微沸1min(不搅拌)，冷却至室温，在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。

1.4.3 过滤和洗涤
用预先在180℃干燥至恒重的4号玻璃坩埚，抽滤沉淀。

先将上层清液过滤，然后用倾泻法洗涤沉淀二次，最后将沉淀移入坩埚中，用水洗涤4～5次，用滤纸将坩埚底部的水分吸干。

1.4.4 干燥和称重
将坩埚连同沉淀于180℃干燥1h，取出置于干燥器内，冷却至室温，称重，直至恒重。

1.4.5 空白试验
与试样同时进行空白试验。

1.5 结果计算
总磷(P2O5)的百分含量按式(1)计算：
总磷(P
2O
5
％)＝〔(m1－m2)×0.03207/m〕×100 (1)
式中：m1──磷钼酸喹啉沉淀的质量，g；
m
2
──试剂空白的磷钼酸喹啉沉淀的质量，g；
0.03207──磷钼酸喹啉〔(C
9
H
7
N)
3
H
3
PO
4
·12MoO
3
〕换算成五氧化二磷(P
2
O
5
)的系数；
m──所取试液中的试样质量，g。

1.6 准确度
平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。

注：坩埚的洗涤，可先用水冲洗沉淀，再用氨水(1+1)洗涤，最后用热蒸馏水抽洗几次，烘干备用。

2 水溶磷含量的测定──磷钼酸喹啉重量法
2.1 适用范围
适用于复合肥、磷酸氢二铵和三料过磷酸钙等。

2.2 方法提要
试样用20～25℃水淋洗，滤液加硝酸酸化，用喹钼柠酮溶液沉淀磷，经180℃干燥至恒重。

2.3 试剂
2.3.1 硝酸(1+1)。

2.3.2 喹钼柠酮溶液，配制方法同总磷含量测定中1.3.7条。

2.4 操作程序
2.4.1 试液制备
2.4.1.1 复合肥等
称取试样1g(准确至0.0001g)置于11cm加有纸浆的中速滤纸的漏斗上，下用250mL
容量瓶承接，用20～25℃水淋洗，每次洗涤时，水和试样必须充分混和，并使水完全滤尽后，再加第二次，洗至滤液为200mL左右，加4mL硝酸（2.3.1），使溶液澄清，然后用水稀释至标线，混匀。

2.4.1.2 磷酸氢二铵和三料过磷酸钙等
称取试样1g(准确至0.0001g)置于11cm加有纸浆的中速滤纸上，漏斗用500mL容量瓶承接，用20～25℃水淋洗，以下操作同2.4.1.1条，洗至滤液为400mL左右，加4mL硝酸(2.3.1)，然后用水稀释至标线，混匀。

2.4.2 沉淀
准确吸取25mL上述滤液(2.4.1.1或2.4.1.2)或适量(相当于含P 2O530mg左右)于500mL 锥形瓶中，加10mL硝酸(2.3.1)，用水稀释至100mL，混匀，加热微沸10min，趁热加入50mL 喹钼柠酮溶液(2.3.2)，微沸1min(不搅拌)冷却至室温。

在冷却过程中转动锥形瓶2～3次。

过滤、洗涤、干燥、称重及空白试验按照总磷含量测定
1.4.3～1.4.5条进行。

2.5 结果计算
水溶磷(P2O5)的百分含量按式(2)计算：
水溶磷(P
2O
5
％)＝〔(m1－m2 )×0.03207/m〕×100 (2)
式中：m1──磷钼酸喹啉沉淀的质量，g；
m
2
──试剂空白的磷钼酸喹啉沉淀的质量，g；
0.03207──磷钼酸喹啉〔(C
9
H
7
N)
3
·H
3
PO
4
·12MoO
3
〕换算成五氧化二磷(P
2
O
5
)的系数；
m──所取试液中的试样质量，g。

2.6 准确度
平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。

3 有效磷含量的测定──磷钼酸喹啉重量法
有效磷是指溶解于水和柠檬酸盐或2％柠檬酸溶液中的磷的总和。

3.1 中性柠檬酸铵溶液浸取法
3.1.1 适用范围
适用于复合肥、磷酸氢二铵和三料过磷酸钙等。

3.1.2 方法提要
试样用中性柠檬酸铵溶液在65℃浸取，或先用水、后用中性柠檬
酸铵溶液分别浸取，浸取液加硝酸水解后，用喹钼柠酮溶液沉淀磷，经180℃干燥至恒重。

3.1.3 试剂
3.1.3.1 氨水(比重0.9)。

3.1.3.2 硝酸(1+1)。

3.1.3.3 柠檬酸三铵〔(NH4)3C6H5O7〕，分析纯。

3.1.3.4 中性柠檬酸铵溶液：溶解450g柠檬酸三铵于适量水中，小心滴加氨水，用pH
计准确校正溶液的pH值等于7，然后用水稀释，使其在20℃时，溶液的比重为1.09。

3.1.3.5 喹钼柠酮溶液，配制方法同总磷测定中1.3.7条。

3.1.4 操作程序
3.1.
4.1 试液制备
a.复合肥等──一次浸取
称取试样1g(准确至0.0001g)，置于250mL容量瓶中，加入100mL预热至65℃的中性柠檬酸铵溶液，紧塞瓶盖，剧烈振荡容量瓶(或用旋转振荡器)，并将容量瓶放入65℃水浴中1h。

每10min摇动1次，每次略启瓶盖，以泄放瓶内压力，取出立即冷却，并加水稀释至标线，混匀。

放置2h以上，干滤。

b.磷酸氢二铵和三料过磷酸钙等──分别浸取
称取试样1g(准确至0.0001g)，置于11cm加有纸浆的中速滤纸的漏斗上，下用500mL 容量瓶承接，用20～25℃水淋洗，每次洗涤时，水和试样必须充分混和，并使水完全滤尽后，再加第二次，洗至滤液为400mL左右，加4mL硝酸(3.1.3.2)，用水稀释至标线，混匀，此为“试液1”。

将上述留在滤纸上的残渣连同滤纸一并投入另一500mL容量瓶中，加入100mL预热至65℃的中性柠檬酸铵溶液，紧塞瓶盖，剧烈振荡容量瓶(或用旋转振荡器)，使滤纸碎为纸浆，将容量瓶放入65℃水浴中1h，每10min摇动1次，每次略启瓶盖，以泄放瓶内压力，取出，
立即冷却，并加水稀释至标线，混匀。

放置2h以上，干滤，此为“试液2”。

3.1.
4.2 沉淀
a.准确吸取上述溶液(3.1.4.1a)25mL或适量(相当于含P2O530mg 左右)。

b.准确吸取上述溶液(3.1.4.1b)中“试液1”25mL和“试液2”25mL或适量(相当于含P2O530mg左右)于500mL锥形瓶中，加入20mL硝酸(3.1.3.2)，用水稀释至100mL，加热煮沸10min，趁热加入50mL喹钼柠酮溶液(3.1.3.5)，微沸1min(不搅拌)，冷却至室温。

在冷却
过程中转动锥形瓶2～3次。

过滤、洗涤、干燥、称重及空白试验按照总磷含量测定1.4.3～1.4.5条进行。

3.1.5 结果计算
有效磷(P2O5)的百分含量按式(3)计算：
有效磷(P
2O
5
%)＝〔(m1－m2 )×0.03207/m〕×100 (3)
式中：m1──磷钼酸喹啉沉淀的质量，g；
m
2
──试剂空白的磷钼酸喹啉沉淀的质量，g；
0.03207──磷钼酸喹啉〔(C
9
H
7
N)
3
·H
3
PO
4
·12MoO
3
〕换算成五氧化二磷(P
2
O
5
)的系数；
m──所取试液中的试样质量，g。

复合肥也可采用上述分别萃取法。

也可将“试液1”中的水溶磷和“试液2”中的柠檬酸铵溶液分别测定其含磷量。

有效磷（P2O5％）=水溶磷（P2O5％）+柠檬酸铵溶磷（P2O5％）
3.1.6 准确度
平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。

3.2 2％柠檬酸溶液浸取法
3.2.1 适用范围
适用于复合肥(合同规定采用2％柠檬酸溶液)。

3.2.2 方法提要
试样用2％柠檬酸溶液浸取，浸取液加硝酸水解后，用喹钼柠酮溶液沉淀磷，经180℃干燥至恒重。

3.2.3 试剂
3.2.3.1 柠檬酸(C6H8O7·H2O)。

3.2.3.2 2％柠檬酸溶液：称取20g柠檬酸，溶于适量水中，稀释至1L，混匀。

3.2.3.3 硝酸(1+1)。

3.2.3.4 喹钼柠酮溶液，配制方法同总磷含量测定1.3.7条。

3.2.4 操作程序
3.2.
4.1 试液制备
称取试样1g(准确至0.0001g)于250mL容量瓶中，加入100mL20～25℃的2％柠檬酸溶液，紧塞瓶盖，剧烈振荡容量瓶1h(或用旋转振荡器)，立即用水稀释至标线，混匀，干滤。

3.2.
4.2 沉淀、过滤、洗涤、空白试验按照有效磷含量测定中3.1.4.2a、3.1.4.2b条进行。

3.2.5 结果计算
有效磷(P2O5)的百分含量，按3.1.5条公式(3)计算。

3.2.6 准确度
平行测定结果的绝对差值不大于0.20％。