氯化物测定实验报告

碳酸锂、单水氢氧化锂中
氯化物量测定氯化银浊度法
实验报告
新疆有色金属研究所关玉珍康泽彦张向红
1 方法提要
在硝酸介质中，氯离子与银离子生成乳白色胶状沉淀或胶状悬浮物，在分光光度计波长420nm处，利用形成的浑浊度，求得氯化物的含量。

2 试剂
2.1 硝酸（1+1），优级纯。

2.2 硝酸（360 + 640），优级纯。

2.3 硝酸银溶液（0.1mol/L）：称取17.0g硝酸银（优级纯）于烧杯中，加水溶解，移入1000mL棕色容量瓶中，加入3滴硝酸（ρ1.46g/mL）使溶液透明，以水稀释至刻度，摇匀。

避光贮存。

2.4氢氧化钠溶液（100g/L）：称取10g氢氧化钠于250mL塑料烧杯中，用100mL去二氧化碳水溶解，保存于塑料瓶中。

2.5 对硝基酚指示剂（1g/L）：乙醇溶液。

2.6氯化物标准贮存溶液：称取1.6484g预先在500℃灼烧至恒重的氯化钠（优级纯），置于100mL烧杯中，以水溶解，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1mL 相当于1mg氯化物。

2.6.1氯化物标准溶液A：移取25.00mL氯化物标准贮存溶液（2.6），置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

此溶液1mL相当于100μg氯化物。

2.6.2 氯化物标准溶液B:移取25.00mL氯化物标准溶液（2.6.1）于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀，此溶液1mL相当于10μg氯化物。

3 仪器
分光光度计，3cm比色皿。

4 分析步骤
4.1 试料
按表1称取试样，精确至0.0001g
4.2 空白试验
随同试料做空白试验。

4.3 测定
4.3.1将试料（4.1）置于200mL烧杯中，加少量水和1滴对硝基酚指示剂（2.5），滴加硝酸（2.1）至完全分解，黄色退去，加热煮沸，驱除二氧化碳，冷却，移入50mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

按表1分取试液置于25mL比色管中。

4.3.2 用氢氧化钠溶液（2.4）调至溶液呈黄色，再用硝酸（3.2）滴至无色并过量 2.0mL，加入1.0mL硝酸银溶液（2.3），用水稀释至刻度，摇匀，放置15min。

4.3.3将部分溶液(4.3.2)移入3cm 比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长420nm 处测量其吸光度。

4.3.4减去空白溶液吸光度，从工作曲线上查出相应的氯化物的含量。

4.4工作曲线的绘制
4.4.1移取0mL 、1.00mL 、2.00mL 、3.00mL 、4.00mL 、
5.00mL 氯化物标准溶液B （2.
6.2），分别置于一组25mL 比色管中，用水稀释至10mL ，加1滴对硝基酚指示剂（2.5），用氢氧化钠溶液调至黄色，以下按（4.3.2）进行。

4.4.2 将部分溶液(4.4.1)移入3cm 比色皿中，以试剂空白为参比，于分光光度计波长420nm 处测量其吸光度，减去试剂空白的吸光度后，以氯化物的量为横坐标，吸光度为纵坐标，绘制工作曲线。

5 分析结果的计算
氯化物的含量以氯化物的质量分数w Cl 计，数值以％表示，按式（1）计算：
10010)(1
6
01⨯∙⨯∙-=-V m V m m w Cl ……………………(1) 式中：
m 1——测量试液中测得的氯化物的量，单位为微克（μg ）；
m 0——测量空白溶液的氯化物的量，单位为微克（μg ）；
m ——试料的质量，单位为克（g ）；
V —— 试液的总体积，单位为毫升（mL ）；
V 1 —— 移取试液的体积，单位为毫升（mL ）。

6 实验方法
6.1 波长的选择
移取1.00mL 氯化物标准B(2.6.2)，于25mL 比色管中，按分析步骤进行测定，改变测定波长，以水作参比，分别测定空白溶液吸光度A 和试液的吸光度A ，测定结果见表1。

由表1可见：氯化物在波长420nm ～460nm 之间有一稳定的吸收，选择波长420nm 处进行比色测定。

6.2 硝酸用量的选择
移取1.00mL 氯化物标准B(2.6.2)，于25mL 比色管中，滴加1滴对硝基酚指示剂，用氢氧化钠 、硝酸调节溶液至无色，加入不同量硝酸（2.2），按操作步骤进行测定，测定结果见表2。

640）。

6.3 显色剂用量的选择
移取1.00mL氯化物标准B(2.6.2)，于25mL比色管中，按操作步骤进行测定，改变显色剂用量，测定结果见表3。

6.4 显色时间与体系的稳定性
移取1.00mL氯化物标准B(2.6.2)，于25mL比色管中，按操作步骤进行测定，改变显色时间，测定结果见表4 。

6.5 工作曲线
6.5.1不加锂盐基体溶液的工作曲线
移取0mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL氯化物标准溶液B（2.6.2），分别置于一组25mL比色管中，以水稀释至10mL，加1滴对硝基酚指示剂（2.5），用氢氧化钠溶液调至黄色，以下按（4.3.2）进行，结果见表5。

在选定的实验条件下，0μg /25 mL～50.0μg /25 mL符合比尔定律，相关系数在
0.995以上。

6.5.2加入锂盐基体溶液的工作曲线
锂盐基体溶液：称取10.00g碳酸锂[w(Li2CO3)≥99.99%]于200mL烧杯中，缓慢加入硝酸（1+1），待碳酸锂分解后，将试液移入100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。

分别移取10.00mL锂盐基体溶液于一组25mL比色管中，分别加入0mL、1.00mL、
2.00mL、
3.00mL、
4.00mL、
5.00mL氯化物标准溶液B（2.
6.2），以水稀释至10mL，以下按分析步骤进行测定，结果见表6。

光度比没有加入锂盐基体溶液的吸光度减小。

建议制备无氯化物的基体溶液，绘制工作曲线。

6.6 共存元素的干扰
对于10μg /25 mL，相对误差±5%，5μg的PO43-、SO42-不干扰测定。

6.7 标准回收
6.8 精密度及方法对照试验
由表8、表9可见：在测定范围，精密度和重复性高，本方法结果与汞量法结果吻合。

6.9 结论
从实验结果可以看出：在硝酸介质中，氯离子与银离子生成乳白色胶状沉淀或胶状悬浮物，在分光光度计波长420nm处，测量其吸光度，求得氯化物的含量。

可以满足碳酸锂、单水氢氧化锂中氯化物的测定，具有应用广泛、灵敏高、测定简便易于操作的特点。

认为可以作为碳酸锂、单水氢氧化锂中氯化物的测定的国家标准分析方法。