原料丙烯中的杂质对聚合反应的影响

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聚丙烯生产过程中,原料对聚丙烯产品质量造成的影响因素主要存在于丙烯精制、催化剂选择、功率工艺优化等方面。

为提高聚丙烯产量,确保聚丙烯质量符合后期深加工标准,需对原料丙烯内杂质种类、数量等使聚合反应出现的变化进行细致分析与试验研究。

1 聚丙烯生产以及原料丙烯
国内聚丙烯生产多应用液相本体法,所应用的催化剂与传统催化剂相比,具有高效性与稳定性的优势,但也对原料丙烯中杂质含量提出了更高要求[1]。

原料丙烯多来源于炼厂分离与石油裂解,虽然生产成本较低,但内含杂质较多,需进行后期的精炼加工处理。

对于丙烯聚合反应而言,丙烯中的一氧化碳、二氧化碳、丙二烯等均可使催化剂活性下降,致使聚合反应不充分。

因此为切实提升聚丙烯生产质量,需深入研究丙烯中杂质的含量以及种类。

2 原料丙烯杂质对催化剂影响的分析
2.1 影响原理
原料丙烯中的杂质以及惰性物质可直接影响到催化剂的活性,导致催化剂中毒,无法在聚合反应中发挥作用[2]。

目前丙烯聚合反应所使用的催化剂为高效催化剂,其对于丙烯材料中的微量杂质更为敏感,因此需细致分析催化剂失活原因,对催化剂内的杂质进行精制处理。

2.2 水分子影响
原料丙烯中的水分子会使催化剂失去应有活性,如水含量不断增大,会使催化剂的消耗量不断提升,最终导致产品内的灰分增大,使产品质量无法得到根本上保障。

采用固液反应装置对丙烯中水分子进行试验研究,并对催化剂活性进行评估。

结果发现,当原料内的水含量增多时,催化剂的寿命不断缩短,因此为延长催化剂活性寿命,需将原料内的含水量控制在最低限度之内。

2.3 碱性化合物影响
在原料丙烯中,不仅包括烃类杂质,还会在常温状态下形成气态的甲胺、二甲胺等物质,这些物质均属于碱性化合物[3]。

经过试验研究,这些碱性化合物对催化剂的影响极大,是催化剂快速失活。

造成此种现象的原因是由于聚丙烯聚合反应内催化剂为酸性物质,在遇到碱性化合物时,极易发生中和反应,造成催化剂失去原有特性,。

2.4 丁二烯含量的影响
原料丙烯中的丁二烯含量对于催化剂的影响并不明显,在使用自配丙烯与裂解丙烯过程中,催化剂的使用寿命不会发生显著变化,但也会造成聚丙烯质量与后期应用要求不符,因此仍需受到相关工作人员的严格管控。

2.5 氧元素的影响
在聚丙烯反应中,丙烯内氧元素含量增加,聚丙烯产品的等规度将会明显下降。

因当前所使用的高效催化剂对氧元素更加敏感,在接触到过多氧元素时,会发生一定的化学反应,形成无聚合活性物质,导致催化剂活性下降。

2.6 硫元素影响
原料丙烯内的硫元素杂质具有一定有毒性,无论是有机硫元素还是无机硫元素均会造成催化剂中毒,是聚合反应无法充分进行,生产期间的材料消耗量增大,甚至出现无法聚合现象。

同时经过实验研究发现,在原料丙烯内的砷化氢物质,对催化剂的影响与硫元素的影响相同。

2.7 甲醇含量的影响
在原料丙烯内甲醇含量快速增多的情况下,催化剂将会随甲醇含量的增大而衰减。

不同催化剂种类受到的甲醇影响不同,甲醇含量对NG催化剂的定向能力影响要远大于DQ催化剂的定向影响,就在后期甲醇净化过程中,针对不同催化剂种类选择相应的净化装
原料丙烯中的杂质对聚合反应的影响
柳非非
中国石油化工股份有限公司济南分公司 山东 济南 250000
摘要:就目前来看,聚丙烯主要采用液相本体生产方式,因原料丙烯内含杂质,对生产聚合反应造成一定不良影响的问题日渐凸显。

为从根本上提升聚丙烯生产质量与效率,相关研究工作者需对原料丙烯中杂质种类以及对聚合反应的影响进行深入分析,制定出最佳优化方案。

关键词:原料丙烯 杂质 聚合反应 影响
Effect of impurities in propylene on polymerization
Liu Feifei
Sinopec Jinan Branch,Shandong Jinan 250000
Abstract:At present,polypropylene is mainly produced in liquid phase,Due to the impurities in propylene,the problem of some adverse effects on the production of polymerization has become increasingly prominent.In order to fundamentally improve the quality and efficiency of polypropylene production,Relevant researchers need to analyze the impurities in propylene and their influence on the polymerization,and work out the best optimization plan.
Keywords:Propylene material;impurity;Polymerization;Influence
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置,从根本上提升聚合反应效应。

2.8 其他杂质影响
催化剂技术的快速发展是聚丙烯生产工艺日渐成熟。

在分析影响聚丙烯最终生产质量的因素中发现,原料丙烯杂质的分子量分布状态也可直接影响到催化剂活性,在实际生产过程中,分子量分布状态多用于熔融指数替代。

熔融主要就是在聚合反应发生期间,热塑性树脂在熔体的流动状态。

在熔融指数较高的情况下,原料丙烯内的分子链就难移动,使催化剂活性下降。

对原料丙烯中的相对毒性系数进行对比分析,以影响催化剂聚合活性的甲醇浓度为基准,计算出此些杂质使催化剂聚合活性衰减的百分比[4]。

丙烯杂质内的相对毒性系数越大,说明其催化剂聚合反应的影响更加显著。

经过对比分析发现,原料丙烯中的一氧化碳对催化剂影响最大,甲醇影响最小。

3 原料丙烯的净化处理3.1 脱水净化处理
经过炼厂气体分离得到的丙烯原料,内部水含量往往无法满足聚合反应要求,因此需要开展脱水净化处理工作。

现阶段经常使用的丙烯脱水净化处理方法为吸附法,在实际操作的过程中,具有脱水效率高,流程操作简便等优势。

同时,脱水吸附不会对丙烯原料造成极大浪费情况。

用于原料丙烯脱水的吸附剂主要为氧化铝,在氧化铝达到饱和限度时,应开展热氮气再生工作。

3.2 脱氧净化处理
原料丙烯的脱氧净化处理主要分为催化法与吸附
法2种方式。

通过采用锰系列脱氧剂,将氢气还原。

值得注意的是,在氢气还原氧化剂过程中,会释放出大量的热量,因此在通过丙烯期间,也应将氢气置换干净,防止催化剂床层温度过高,对聚合反应造成不利影响。

3.3 脱硫净化处理
脱硫净化处理是解决原料丙烯对聚合反应造成影
响的重要方式。

在使用传统催化剂期间,对原料丙烯硫含量要求不高,经过碱洗以及气化原料液化等流程,就可使硫含量达标。

随着高效能催化剂的广泛应用,原有脱硫净化装置已然无法满足聚合反应要求,需相关工作人员加强脱硫净化装置的研究工作,推广功能完善的常温氧化锌脱硫剂,切实提升原料丙烯脱硫精度,从根本上延长催化剂使用寿命。

3.4 脱砷净化处理
随着原料丙烯来源的不断增多,相关工作人员需将当前重点放置在丙烯脱砷净化处理过程,更好满足中大型聚丙烯聚合反应对原料丙烯的脱砷要求[5]。

就目前来看,常温脱砷剂种类不断增多,在使用性能上不断完善。

脱砷剂对周围使用环境要求不高,需保证氮气置换合格即可。

4 结束语
总而言之,随着聚丙烯生产技术的快速发展,为确保聚丙烯质量符合实际应用需求,相关工作人员应切实提升原料丙烯质量管控与工艺标准,认清原料丙烯内杂质对聚合反应造成的影响,采取更加科学的原材料丙烯精炼方案,从根本上控制原料丙烯杂质数量,为生产出更多高质量聚丙烯材料奠定坚实技术基础。

参考文献
[1]贾旭. PDMDAAC 合成工艺、聚合反应机理及结构与性质的关系[D].南京:南京理工大学,2011.
[2]刘冬鹏. 几种杂质对DMDAAC 单体聚合反应性能影响的初步研究[D].南京:南京理工大学,2007.
[3]窦雪梅. 提高回收丙烯在聚丙烯反应中的掺炼率的研究[D].南京:南京理工大学,2012.
[4]雍小龙. 液化气中的丙烯含有的杂质对丙烯聚合反应的影响[J]. 当代化工研究,2016(7):60-61.
[5]保泽民. 聚丙烯生产工艺及影响聚合反应杂质分析[J]. 化工设计通讯,2017,43(4):155+168.
[6]陶龙.Innovene.工艺聚丙烯装置反应器结块原因分析与控制[J].合成树脂及塑料,2020,37(2):41-44.
作者简介
柳非非(1991~),男,汉族,山东平度人,本科学历,助理工程师,研究方向:丙烯聚合。

过程中脱手的情况,例如可退式打捞筒在下击过程中
就有可能会脱手。

2 较轻活鱼是否捞住的判断
这种情况要单独进行说明一下,因为多数情况下悬重和泵压没有任何显示,只能看深度;极端情况下连深度的变化都没有。

它有如下判断方法:
a)观察进瓦显示是否消失。

b)观察在外管的遇阻深度是否升高。

c)当进瓦显示对比不明显的时候,要看是否到达打捞方入,如果到达了打捞方入,那么就捞住了落鱼;这种判断要求井底的深度与钻具误差极
其精准。

d)当所有的参数都无法判断是否捞住,那么按照打捞工具的标准操作程序,重复操作2~3次后起钻即可;如果是打捞矛,要有反转使矛瓦到达打捞位置的动作;如果用的是公锥,可以考虑适当增加造扣的吨位。

这时候长时间的折腾是没有意义的,还可能会对下面的鱼顶造成破坏。

打捞较轻活鱼时,首选的打捞工具是打捞筒和打捞矛,其次选公锥,公锥造扣可能会造不牢。

参考文献
[1]油井打捞作业手册[M].北京: 石油工业出版社.
(上接第63页)。

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