钯及钯合金饰品标准样品的研制

钯及钯合金饰品标准样品的研制
赵恩好;岳明新
【摘要】遵循国家标准的标准样品工作导则,研制了一套适用于X射线荧光光谱法分析的钯和钯合金饰品标准样品,共5种.按成分的梯度要求,将金属原料混合后熔融,成分合格后铸成厚度为0.18～0.24 mm,直径为16 mm的圆片.利用方差法对均匀性数据进行检查,并委托8家实验室采用不同的实验方法进行定值分析,分析数据用狄克逊检验和夏皮罗-威尔克方法进行检验,结果表明本套标准样品的均匀性良好,定值结果准确.本套标准样品已用于X-射线荧光光谱分析,并被批准为国家标准样品.【期刊名称】《冶金分析》
【年(卷),期】2010(030)008
【总页数】4页(P73-76)
【关键词】钯;钯合金;饰品;标准样品;X射线荧光光谱法
【作者】赵恩好;岳明新
【作者单位】沈阳地质矿产研究所,辽宁沈阳,110032;沈阳地质矿产研究所,辽宁沈阳,110032
【正文语种】中文
【中图分类】O657.34
随着人民生活水平的提高,金、银、铂、钯饰品已走进大众生活。

目前金、银、铂饰品国家标准样品已经研制成功,对规范市场起到了很好的作用。

然而钯、钯饰品标准样品目前国内尚属空白,为规范钯饰品市场,使检测有据可依,特立项研制此标准
样品,本文就此标准样品的研制过程进行论述。

遵循国家标准GB/T 15000标准样品工作导则[1],考虑到X射线荧光光谱法分析钯和钯合金饰品的成分和对标准样品的要求进行成分设计,使该套标样的化学成分数值保持适当梯度变化,最后确定该标准样品为5个成分梯度,见表1。

将合成标准样品的金属原料按梯度要求混合后熔融,炉前样用仪器进行分析,调整成分后再取样品进行分析,成分合格后,铸成厚度为0.18～0.24 mm,直径为16 mm的圆片。

在标准样品(总数50套)中,随机抽出15套,进行均匀性检查,利用方差法对测得数据进行检验。

方差法是通过组间方差与组内方差的比较来判断各组测量值之间有无系统误差,二者的比值小于统计检验的临界值则认为样品是均匀的。

计算步骤如下:
式中:m——测量的样品数;N——测量的总体数据数;n——测量次数。

根据可取显著性水平 a(一般取0.05),查临界值表,比较 F和Fa,若是 F<Fa,则表示样品均匀。

表2的检验结果表明所制备样品是均匀的,可以委托协作单位进行定值分析。

4.1 元素定值
根据《标准样品工作导则》对标准样品定值方式的规定,委托了国内8个权威实验室采用准确度高的方法进行定值分析,每个元素报4个数据,充分保证了数据的准确性。

元素的分析方法见表3。

Pd(1#样)＊是用直流电弧发射光谱法和 ICP-AES测定样品中的杂质,然后用差减法求得(The result of palladium in sample 1 is acquired by determining impurity elements and using subtraction method)。

4.2 数据处理和标准值的确定[2]
4.2.1 数字的修约按 GB/T8170标准进行,标准偏差只进不舍。

4.2.2 狄克逊检验用狄克逊检验方法对各协作实验室报出的结果进行检验并取舍。

检验结果见表4。

通过表4可以清楚看到,无论是高端统计值还是低端统计值都比临界值小,所以以上的数据都通过了狄克逊检验。

4.2.3 正态检验用夏皮罗-威尔克方法检验各组平均值的正态性。

在本组数据的检
验中,当计算系数值大于0.818时为正态分布,在0.749和0.818之间为似正态分布。

检验结果见表5。

4.2.4 标准值的确定
按如下公式计算标准值和标准偏差:
通过以上公式计算本标准样品的标准值和标准偏差,结果见表6。

在一年内进行了跟踪实验,实验过程中尽可能使各种条件趋于一致,使测量结果之间
差异主要反映由于物质变化引起的误差。

本标准样品在不同的时间间隔内测试结果偏差小于分析方法精密度,则认为该标准样品在该时间间隔内是稳定的。

对以往研制的贵金属标准样品进行跟踪考察,其稳定性在10年以上,如1992年研制的首饰金标准物质,目前对其进行检验,没有发现成分发生变化,当前还在使用。

因此,本标准样品有效期定为15年。

在二年内测定样品的稳定性,结果没有变化。

委托辽宁宝玉石监督检验站、国土资源部东北矿产资源监督检测中心对此标样进行检测,反馈意见良好。

本标准样品已应用于钯和钯合金饰品的X-射线荧光光谱法无损检测,取得了理想的效果,并且被批准为国家标准样品,编号分别为钯合金饰品标准样品(GSB04-2353-2008)和钯饰品标准样品(GSB04-2354-2008)。

【相关文献】
[1]GB/T 15000.1～15000.5-94标准样品工作导则[S].
[2]全浩.标准物质及其应用技术[M].北京:中国标准出版社,1990.。