2024届苏州高三下学期第三次模拟考试化学试题

江苏省苏州市2023-2024学年高三下学期第三次模拟考试化学试题
一、单项选择题：共13题，每题3分，共39分。

每题只有一个选项最符合题意。

1．下列物质不能用作金属冶炼还原剂的是 A ．C
B ．CO
C ．2H
D ．S
2．化学与生活、生产、科技密切相关。

下列说法正确的是 A ．葡萄糖酸δ−−内酯常用作制豆腐的凝固剂
B ．量子通信材料螺旋碳纳米管、石墨烯等纳米材料属于胶体
C ．石油经干馏后可以获得汽油、煤油、柴油等轻质油
D ．“嫦娥五号”使用的太阳能电池阵可将化学能转变成电能
3．价层电子对互斥理论可以预测某些微粒的空间结构。

下列说法正确的是 A ．22H O 是平面结构的分子 B ．4P 和3O 均为非极性分子
C ．3SO 和3NO −
的空间结构均为平面三角形
D ．3BH 和2H S 的VSEPR 模型均为四面体形
4 A ．2H O 的沸点高于2H S ，则3CH OH 沸点高于3CH SH
B ．少量2CO 通入2BaCl 溶液中不产生沉淀，则少量2SO 通入2BaCl 溶液中也不产生沉淀
C ．金刚石中所有原子均为3sp 杂化，则金刚砂中所有原子也均为3sp 杂化
D ．三氟乙酸()3CF COOH 的酸性强于乙酸，则三氟化氮()3NF 的碱性强于氨气 5．下列符号表征或说法正确的是 A ．HClO 的电子式：
B ．3ClO −的VSEPR 模型：
C ．2Fe +的离子结构示意图：
D ．基态S 原子的价电子排布图：
6．常温常压下，H 2S 气体在水中的饱和浓度约为-10.10mol L ⋅，已知：
7al 2(H S) 1.110K −=×，13a22(H S) 1.310K −=×；8sp 1(FeS) 6.310K −=×。

下列说法不正确．．．
的是 A ．饱和H 2S 溶液中存在2(H )(HS )(S )(OH )c c c c +−−−>>>
B ．向-1210mL0.010mol L H S ⋅溶液中加几滴浓盐酸，使其浓度达到-10.010mol L ⋅，此时溶液中()2-
c S 约为
-18-11.410mol L ×⋅
C ．向-120.010mol L FeCl ⋅溶液中通入H 2S 气体直至饱和，溶液中有FeS 沉淀生成
D ．22FeS(s)2H (aq)Fe (aq)H S(aq)++++ 的平衡常数为24.410×
7．短周期元素X 、Y 、Z 、W 、Q 原子序数依次增大。

W 简单离子在同周期离子中半径最小；基态X 、Z 、Q 原子均有两个单电子，Q 与Z 同主族。

下列说法不正确．．．的是 A ．第一电离能：Y>Q>W B ．电负性：Z>X>W
C ．Z 与Q 形成的化合物可能是非极性分子
D ．Z 的氢化物沸点不可能低于X 的氢化物沸点
8．在葡萄糖水溶液中，链状结构与环状结构的平衡关系及百分含量如下：
下列说法不正确．．．
的是 A ．链状葡萄糖成环是-OH 与-CHO 发生加成反应的结果 B ．链状葡萄糖成环反应的S 0∆>，H 0∆<
C ．链状葡萄糖成环后，分子中多了一个手性碳原子
D ．水溶液中，β-D-吡喃葡萄糖比α-D-吡喃葡萄糖稳定
9．如图所示装置中，C 1、C 2是石墨电极。

A 中盛有棕色的KI 和I 2的混合溶液，B 中盛有无色的Na 3AsO 4和Na 3AsO 3的混合溶液。

当连接开关K ，并向B 中滴加浓盐酸时，发现灵敏电流计G 的指针向右偏转。

一段时间后，当电流计指针回到中间“0”位置时，再向B 中滴加过量浓NaOH 溶液，可观察到电流计指针向左偏转。

下列说法正确的是
A ．电流计G 的指针向右偏转时，化学能转变为电能；向左偏转时，电能转变为化学能
B ．电流计G 的指针向右偏转时，
C 1电极反应为：--22I -2e =I
C ．电流计G 的指针向左偏转时，C 2电极反应为：3--3-+
324AsO -2e +H O=AsO +2H
D ．由上述实验现象可知，氧化性：3-42AsO >I
10．利用电解产生的22H O 与2Fe +发生反应生成高活性的羟基自由基(OH ⋅，有很强氧化性)，能有效降解水体中的有机污染物，原理如图所示。

下列说法正确的是
A ．电源的
B 极为负极
B ．生成羟基自由基的反应仅有一个
C ．利用羟基自由基来处理有机物，效率高、无污染
D ．电解池外电路转移2mol 电子，理论上可产生的OH ⋅为2mol
11．由Sn 、V 、
Gd 等元素组成的钒基笼目金属在超导电性方面有广阔的应用前景，其晶胞结构如下图所示。

下列说法错误的是
A ．钒基笼目金属的化学式为66GdV Sn
B ．Gd 分布在由Sn 构成的八面体空隙中
C ．可以通过X 射线衍射实验测定晶体结构
D ．1号、2号Sn 12．饱和3BaCO 溶液中，()22Ba c +随()OH c −
而变化，在298K 温度下，()22Ba c +与()OH c −关系如右图所
示。

下列说法错误的是
A ．3BaCO 的溶度积9sp
2.610K −=× B ．若忽略23CO −
的第二步水解，()11a 223H CO 510K −=×
C ．饱和3BaCO 溶液中()2Ba c +
随()H c +增大而减小
D ．M 点溶液中：()()()223
3
Ba
HCO CO c c c +
−
−>>
13．室温下，向10.1mol L −⋅柠檬酸钠()3Na A 溶液中通入HCl 气体（忽略溶液体积变化），溶液中
232H A H A HA −−、、和3A −的分布系数δ(X)（某种含A 微粒浓度与所有含A 微粒浓度之和的比值）随pH 变
化曲线如图所示．下列说法错误的是
A ．曲线c 表示2HA −
B ．3A −的水解平衡常数7.6h1K 10−=
C ．n 点：()()()()32
c Na
3c H A 3A Cl c c +
−
−
−
>++
D ．pH 约为5时，通入HCl 发生的反应为
22HA H =H A −+−+
二、非选择题：共4题，共61分
14．工业废气中H₂S I ．利用H 2S 制CS 2。

(1)热解H 2S 和CH 4的混合气体制H 2和CS 2。

①2H 2S(g) =2H 2(g)+S 2(g) ΔH 1=+170kJmol -1 ②CH 4(g)+S 2(g)=CS 2(g)+2H 2(g) ΔH 2=+64kJmol -1
总反应：2H 2S(g)+CH 4(g) =CS 2 (g)+4H 2(g)，ΔH= 。

(2)CH 4的电子式为 ，CS 2分子的立体构型为 。

(3)工业上还可以利用硫(S 8) 与CH 4为原料制备 CS 2，S8受热分解成气态 S 2， 发生反应 2S 2(g)+CH 4(g) =CS 2(g)+2H 2S(g)， 某温度下，若S 8完全分解成气态S 2。

在恒温密闭容器中，S 2与 CH 4物质的量比为2：1时开始反应。

①当CS 2的体积分数为10%时，CH 4的转化率为 ②当以下数值不变时，能说明该反应达到平衡的是 (填序号)。

a ．气体密度
b ． 气体总压
c ．CH 4 与S 2体积比
d ．CS 2的体积分数
③一定条件下，CH 4与 S 2反应中 CH 2的平衡转化率、S 8分解产生 S 2的体积分数随温度的变化由线如下图所示，据图分析，生成 CS 2的反应为 (填“放热”或“吸热”)反应。

工业上通常采用在600～650℃的条件下进行此反应，不采用低于600℃的原因是 。

Ⅱ.回收单质硫和回收H 2S 。

(4)回收单质硫。

将三分之一的H 2S 燃烧。

产生的SO 2与其余H 2S 混合反应：2H 2S(g)+SO 2(g) 3
8
S 8(s)+2H 2O(g)。

在某温度下达到平衡，测得密闭系统中各组分浓度分别为c(H 2S)=2.0×10-5mol/L ，c(SO 2)=5.0×10-5mol/L ，c(H 2O)=4.0×10-3mol/L ，计算该温度下的平衡常数K= ；
(5)回收H 2S 。

用一定浓度Na 2S 溶液吸一定量的H 2S ，当溶液中c(H 2S)=c(S 2-)时，溶液pH= (用含m 、n 的式子)。

(已知H 2S 的两步电离常数K a1=m ，K a2=n)
15．三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体()32423K Fe C O 3H O ⋅ 是制备负载型活性铁催化剂的主要原料。

实验室欲制备少量三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体。

已知：()()32423K Fe C O 3H O Mr 491g /mol ⋅=
为翠绿色晶体，难溶于乙醇；0℃时在水中溶解度为4.7g ，100℃时溶解度为117.7g 。

Ⅰ．制备()3Fe OH ：称取2.0g 莫尔盐()()4422NH Fe SO 于锥形瓶中，溶于水，滴加足量226%H O ，加热并
搅拌。

当变成红褐色后，再煮沸十分钟，冷却后，过滤、洗涤。

Ⅱ．制备草酸氢钾：称取22422.0gH C O 2H O ⋅溶于20mL 水中，加入231.2gK CO ，反应生成24KHC O 。

Ⅲ．制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体。

步骤如图：
请回答下列问题：
(1)Ⅰ中制备()3Fe OH 的离子反应方程式为 。

(2)Ⅲ中制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体 ①步骤1装置中仪器a 的名称为 。

②步骤2的操作名称是 ，步骤3采用冰水冷却的目的为 。

③过滤后需要用乙醇溶液洗涤，其优点是 。

(3)三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体具有光敏性，在强光下分解生成24FeC O 、224K C O 和2CO 等，该反应的化学方程式为 。

(4)产品纯度的测定
称取ag 晶体粗品溶于100mL 水中配成溶液，取20mL 溶液于锥形瓶中，用1cmol L −⋅的酸性227K Cr O ，标准
溶液进行滴定(已知227Cr O −
被还原为3Cr +且粗品中的杂质不参与反应)，进行了三次平行实验，达到滴定终点
时平均消枆标准溶液VmL 。

①所得粗品的纯度为 %(用含V 、c 、a 的代数式表示)。

②下列情况会导致产品纯度测定结果偏高的有 。

A ．产品中含有()()4422NH Fe SO
B ．滴定终点读数时滴定管尖嘴有气泡(滴定前无气泡)
C ．盛装酸性227K Cr O 溶液的滴定管未润洗
D ．产品干燥不充分
16．合成造影剂碘海醇()K 的一种合成路线如图：
已知：①；
②；
③。

回答下列问题：
(1)A B →的过程涉及两步反应，其中第一步反应类型为 ，第二步反应所需的试剂及条件是 ；符合下列条件的B 的同分异构体有 种。

①能发生银镜反应和水解反应；
②苯环上连有硝基，无过氧键()O O −−−；
③含有三种化学环境的氢原子，且苯环上有2种不同化学环境的氢原子。

(2)B C →化学方程式为 ；化合物D 的结构简式是 ；E 中官能团有 种，符合化合物J 的结构简式有 种。

(3)综合上述信息，写出由乙酸乙酯和为原料制备的合成路
线 。

17．油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有的硫化氢，需要回收处理并加以利用。

回答下列问题：
(1)已知下列反应的热化学方程式：
反应Ⅰ：122211H S(g)S (g)H (g)H 90kJ mol 2
−+∆=+⋅ 反应Ⅱ：142222CH (g)S (g)CS (g)2H (g)H 81kJ mol −++∆=
+⋅ ①反应Ⅲ4222(g)2(g)(g)4(CH H S CS )H g ++ 的3ΔH = 。

②反应Ⅱ自发的条件是 (填“低温”“高温”或“任何温度”)。

③42CH CS 、和2H S 三种分子的键角大小顺序为 。

(2)投料比()()24n H S :n CH 2:1=，并用2N 稀释：在100kPa ，不同温度条件下反应相同时间后，测得2H 和2CS 体积分数如下表： 温度/℃
950 1000 1050 1100 1150 2H 的体积分数/%
0.5
1.5
3.6
5.5
8.5
2CS 的体积分数/% 0.0
0.0 0.1 0.4 1.8
①下列说法一定正确的是 (填标号)。

A ．其他条件不变时，用Ar 替代2N 对实验结果几乎无影响
B ．恒温恒压下，增加2N 的体积分数，2CS 的浓度升高
C ．由实验数据推出2H S 中S H −键弱于4CH 中的C H −键
D ．由实验数据推出，温度越高，2H S 的平衡转化率越高
②在1000℃，100kPa 下，保持通入2H S 的体积分数不变，提高投料比()()242n H S :n CH ,H S 的转化率不变，原因是 。

③已知反应过程中存在副反应42CH (g)C(s)2H (g)+ 。

研究发现，温度高于1500℃时继续升温，2H S 的转化率不会增大反而会降低的可能原因是 。

(3)在T 100kPa ℃、反应条件下，将()()()242n H S :n CH :n N 3:3:2=的混合气进行反应Ⅲ，达到平衡时，2CS 分
压与2H S 的分压相同。

则反应Ⅲ的标准压强平衡常数p K Θ
= 。

(已知：分压=总压×该组分物质的量
分数，对于反应dD(g)eE(g)gG(g)hH(g)++ ，g d e h
G H Θθp D E Θp p p p K p p p p Θ
Θ ⋅ = ⋅ ，
其中p 100kPa Θ=，G H D E p p p p 、、、为各组分的平衡分压)。

参考答案：
1．D
【详解】S 与金属反应生成硫化物，不能作金属冶炼的还原剂，能用作金属冶炼还原剂的是还原剂C 、H 2、CO 。

故本题选D 。

2．A
【详解】A ．葡萄糖酸δ−−内酯白色结晶性粉末，在使用中常作为稳定凝固剂，A 正确； B ．胶体是混合物，螺旋碳纳米管、石墨烯等纳米材料是纯净物，不属于胶体，B 错误； C ．石油分馏可得石油气、汽油、煤油、柴油等，C 错误； D ．太阳能电池是将光能转化为电能，D 错误； 故选A 。

3．C
【详解】A ．过氧化氢的空间结构是二面角结构，也叫半开书页型结构，在这种结构中，两个氧原子位于书轴上，两个氢原子分别与两个氧原子相连，但不在同一平面上，A 错误；
B ．4P 为正四面体结构，属于非极性分子，3O 空间结构与水分子相似，属于极性分子，B 错误；
C ．3SO 中心原子S 价层电子对数：()1363232
+−×=，无孤电子对，空间结构均为平面三角形，3NO −
中心
原子N 价层电子对数：()1
363232
+
−×=
，无孤电子对，空间结构均为平面三角形，C 正确； D ．3BH 中心原子B 价层电子对数：()1
333132
+−×=
，VSEPR 模型为平面三角形，D 错误； 答案选C 。

4．D
【详解】A ．H 2O 由于O 原子的电负性强，半径小，所以存在分子间氢键，熔化和汽化都需要克服分子间作用力，氢键的存在使得熔点和沸点升高，即H 2O 的熔沸点高于H 2S ，CH 3SH 分子之间只存在范德华力，CH 3OH 分子之间除了存在范德华力外，CH 3OH 还存在分子间氢键，分子间作用力更强，增大了物质的沸点，即CH 3OH 的沸点高于CH 3SH 分子，可以类比分析，故A 正确；
B ．碳酸、亚硫酸都是弱酸，盐酸是强酸，弱酸不能制取强酸，CO 2通入2BaCl 溶液中不产生沉淀，则SO 2通入2BaCl 溶液中也不产生沉淀，故B 正确；
C ．金刚石中每个C 原子形成4个共价键(即C 原子的价层电子对数为4)，C 原子上无孤电子对，故C 原子均采取sp 3杂化，金刚砂晶体中，每个碳原子均与周围的4个硅原子成键，每个硅原子均与周围的4个碳原
子成键，故每个碳原子、硅原子的价层电子对数均为4，故所有原子都是sp 3杂化，故C 正确；
D ．F 为吸电子基团，甲基为推电子基团，三氟乙酸中羧基的极性大于乙酸，三氟乙酸酸性强于乙酸；三氟化氮（NF 3）中，F 吸引电子能力强于氨气中的H ，导致中心N 原子结合氢离子的能力减弱，三氟化氮（NF 3）的碱性弱于氨气，故D 错误； 故答案选D 。

5．B 【详解】
A ．HClO 是共价化合物，电子式是
，故A 错误；
B ．3ClO −
的中心原子Cl 价层电子对数为()1
3+
7+1-32=42
×，VSEPR 模型为四面体形，有1对孤电子对，故B 正确；
C ．Fe 2+的离子结构示意图：
，故C 错误；
D ．硫为16号元素，基态硫原子的价电子排布图： ，故D 错误；
故答案选B 。

6．A
【详解】A ．氢硫酸是二元弱酸，在溶液中分步电离，以一级电离为主，且一级电离抑制二级电离，则饱和
氢硫酸溶液中氢离子浓度略大于氢硫酸根离子，由一级电离常数可知，溶液中的氢离子浓度约为
—4mol/L≈1.05×10—4
mol/L ，由二级电离常数K a2(H 2S)=
()2-+
-c(S )c H c(HS )
可知，溶
液中硫离子浓度约为1.3×10
—13
mol/L ，由水的离子积常数可知，溶液中氢氧根离子浓度约为
14
4L
1.0101.051m 0ol/−−××≈9.5×10—11mol/L ，则溶液中离子浓度的大小顺序为+--2-c(H )>c(HS )>c(OH )>c(S )，故A 错误；
B ．由电离常数可得：K a1(H 2S)K a2(H 2S)=
()2-2+
2c(S )c H c(H S)
，由题意可知，溶液中氢离子浓度和氢硫酸浓度都约
为0.01mol/L ，则溶液中硫离子浓度约为
713
L
1.110 1.3100.0mol/1−−×××≈1.4×10—18mol/L ，故B 正确； C ．氢硫酸饱和溶液中氢离子浓度约等于氢离子浓度，由电离常数K a2(H 2S)=
()2-+
-c(S )c H c(HS )
可知，溶液中硫离
子浓度约为1.3×10—13mol/L ，则溶液中浓度熵Q C = c (Fe 2+)c (S 2—)=0.01×1.3×10—13=1.3×10—15＞K sp (FeS)=6.3×10—18，所以溶液中有氯化亚铁生成，故C 正确；
D ．由方程式可知，反应的平衡常数K =()
2+22+c(H S)c(Fe )c H =()2+2-22+2-c(H S)c(Fe )c(S )c H c(S )=sp a1a2K K K =
18
713
6.3101.110 1.310−−−××××≈4.4×102mol/L ，故D 正确； 故选A 。

7．D
【分析】短周期元素X 、Y 、Z 、W 、Q 原子序数依次增大，基态X 、Z 、Q 原子均有两个单电子，W 简单离子在同周期离子中半径最小，Q 与Z 同主族，则X 为C 元素、Y 为N 元素、Z 为O 元素、W 为Al 元素、Q 为S 元素。

【详解】A ．金属元素的第一电离能小于非金属元素；同周期元素，从左到右第一电离能呈增大趋势，氮原子的2p 轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素O ，同主族从上到下第一电离能呈减小趋势，O 元素第一电离能大于S ，则第一电离能由大到小的顺序为N ＞S ＞Al ，故A 正确；
B ．金属元素的电负性小于非金属元素，非金属元素的非金属性越强，电负性越大，同周期元素，从左到右非金属性依次增强，则电负性由大到小的顺序为O ＞
C ＞Al ，故B 正确； C ．O 可与S 形成SO 3，属于非极性分子，故C 正确；
D ．C 的氢化物有多种，随着C 数量的增大其氢化物沸点越高，癸烷的沸点是174.1℃高于H 2O 沸点，D 说法太绝对，故D 错误； 故本题答案选D 。

8．B
【详解】A ．链状葡萄糖成环是-OH 与-CHO 发生加成反应，故A 正确； B ．链状葡萄糖成环反应，分子混乱程度降低，ΔS<0，故B 错误；
C ．链状葡萄糖成环后，醛基变为羟基，醛基中的碳原子变为手性碳原子，分子中多了一个手性碳原子，故C 正确；
D ．水溶液中，β-D-吡喃葡萄糖比α-D-吡喃葡萄糖含量高，更易形成β-D-吡喃葡萄糖，说明β-D-吡喃葡萄糖比α-D-吡喃葡萄糖稳定，故D 正确； 选B 。

9．B
【分析】C 1、C 2是石墨电极。

A 中盛有棕色的KI 和I 2的混合溶液，B 中盛有无色的Na 3AsO 4和Na 3AsO 3的混合溶液。

当连接开关K ，并向B 中滴加浓盐酸时，发现灵敏电流计G 的指针向右偏转，说明此时C 2
电极是正极，C 1电极是负极。

一段时间后，当电流计指针回到中间“0”位置，此时反应达到平衡状态，再向B 中滴加过量浓NaOH 溶液，可观察到电流计指针向左偏转，说明此时C 2电极是负极，C 1电极是正极，据此解答。

【详解】A ．不论电流计G 的指针向右偏转还是向左偏转，均是原电池，都是化学能转变为电能，A 错误； B ．电流计G 的指针向右偏转时，C 1电极是负极，C 1电极反应为：--22I -2e =I ，B 正确；
C ．电流计G 的指针向左偏转时，C 2电极是负极，C 2电极反应为：3--3-342AsO -2e +2OH =AsO +H O −
，C 错误；
D ．根据以上分析可知在酸性溶液中氧化性：3-42AsO >I ，在碱性溶液中氧化性：3-42AsO I ＜，D 错误；
答案选B 。

10．C
【分析】该装置为电解池，其中与电源A 极相连的左侧电极电极反应为32Fe +e =Fe +−+、
+222O 2H +2e H O −+=，属于还原反应，该电极为阴极，A 为电源负极，B 为正极，电解池右侧电极为阳极。

【详解】A ．根据上述分析可知，左端电极发生得电子、还原反应，为电解池阴极，则A 为电源负极，B 为电源正极，A 错误；
B ．电解生成羟基自由基的反应有两个，右侧阳极电极反应2H O e
H OH −
+−=+⋅、2222H O Fe
Fe(OH)OH +
++=+⋅，B 错误； C ．羟基自由基有很强氧化性，降解有机物，效率高、无污染，C 正确；
D ．根据生成羟基自由基的反应，电解池外电路转移2mol 电子，
则阳极反应2H O e H OH −
+−=+⋅，有2mol OH ⋅生成，假如阴极生成2Fe +与22H O 比例为1:1，可生成的2Fe +与22H O 为2mol 3
，2222H O Fe
Fe(OH)OH +++=+⋅有0.67mol OH ⋅生成，故理论上可产生的OH ⋅大于2mol ，D 错误； 答案选C 。

11．B
【详解】A ．V 有2个在内部，8个在面上，均推为6个；Sn 有4个在面上，8个在棱上，2个在内部，均推为6个；Gd 有4个在棱心，均推为1个，化学式为66GdV Sn ，A 正确； B ．Gd 周围的Sn 为8个，构成的不是八面体空隙，B 错误； C ．测定晶体结构最常用的仪器是X 射线衍射仪，C 正确；
D ．如图所示，1号、2号Sn
pm ，晶胞中1号Sn 与2号Sn 的垂直高度为pm c ，根据勾股定理有，1号、2号Sn
，
D 正确； 故选B 。

12．C
【详解】A ．由图知，当()OH
c −
浓度越大，
越抑制23
CO −
水解，()()223Ba CO c c +−=，使()
22Ba c +
越接近92.610−×，此时()()()
22229sp 3Ba CO Ba 2.610K c c c +−
+−=
⋅==×，A 正确； B ．若忽略23
CO −的第二步水解，当()()233
CO HCO c c −−=时，()(
)()()
()()
232a 2233
CO H H CO H ,Ba HCO c c K c c c −
+
++
−
⋅===()()()()()()
22222293333sp CO HCO 2CO ,Ba Ba 2CO 2 5.210c c c c c c K −−
−++−−+==×=
=×，即N 点，此时(
)()()14
4
1111a 2234
10OH
210,H 510,H CO 5102.010
c c K −−
−+
−−−=
×==×=××，B 正确； C ．由图像知()
22Ba c +随()OH c −
增大而减小，所以()2Ba c +随()H c +增大而增大，C 错误；
D ．在N 点，
由B 选项得知，()()233
CO HCO ,M c c −
−
点()OH c −小，()H c +
大，
所以更促进23CO −转化成3HCO −
，
因此有()()()
2233Ba HCO CO c c c +−−
>>，D 正确；
故选C 。

13．C
【分析】0.1mol/L 的柠檬酸的(Na 3A)溶液中通入HCl 气体，依次发生反应：A 3-+H +=HA 2-、HA 2-+H +=H 2A -、H 2A -+H +=H 3A ，所以根据溶液pH 及含有A 微粒浓度关系可知a 、b 、c 、d 依次表示H 3A 、H 2A -、HA 2-、A 3-， 【详解】A ．银据上述分析可知，曲线c 表示2HA −，A 正确；
B ．由ab 、bc 、cd 交点可知，H 3A 的三级电离平衡常数分别K a1=10-3.13；K a2=10-4.76，K a3=10-6.40，A 3-水解平
衡常数-14
-7.6w h -6.4a3K 10K =
==10K 10
，B 正确； C ．n 点：c(H 2A -)=c(HA 2-)，溶液pH ＜7，故c(H +)＞c(OH -)，电解质溶液电荷守恒式为()()()()()()()
++--2-3--2c Na +c H =c OH +c H A +2c HA +3c A +c Cl ，故溶液中离子浓度关系为：
()()()()
+-3--2c Na <3c H A +3c A +c Cl ，C 错误；
D ．根据图中信息当溶液pH 约为5时，随着pH 减小，c(HA 2-)逐渐减小、c(H 2A -)逐渐增大，发生反应22HA H =H A −+−+，D 正确；
故选C 。

14．(1)+234kJ/mol
(2) 直线型
(3) 30% d 放热 600℃时甲烷的平衡转化率高达99%，低于600℃时，S 2的浓度明显偏小，且反应速率慢 (4)8×108L/mol (5)1
(lg lg )2
m n −+
【详解】（1）由盖斯定律，总反应=①+②，故ΔH=ΔH 1+ΔH 2=+170kJmol -1+64kJmol -1=+234kJ/mol ； （2）
CH 4的电子式为；CS 2分子中中心原子的杂化类型为sp 杂化，立体构型为直线型；
（3）①在恒温密闭容器中，S 2与CH 4物质的量比为2∶1时开始反应，由三段式
()()()()4222S g g g 2H S g /mol 2a a 00/mol 22/mol 2a 22CH CS x x x x x a x x x +=+−−起始变化平衡得，当CS 2的体积分数为10%时，即
10%3x
a =，0.3x a =，CH 4的转化率为
0.3100%30%a
a
×=；②a.恒容容器，质量不变，故密度一直不变，故密度不变不一定平衡，a 错误；b.反应前后气体的物质的量不变，故压强也一直不变，故压强不变一定平衡，b 错误；c.CH 4与S 2体积比一直为1:2，故不一定平衡，c 错误；d.CS 2的体积分数说明反应已经达到了平衡，d 正确；③由图可知，随温度升高，甲烷的转化率降低，故反应为放热反应。

工业上通常采用在600～650℃的条件下进行此反应，不采用低于600℃的原因是；600℃时甲烷平衡转化率高达99%，低于600℃时，S 2浓度明显偏小，且反应速率慢；
（4）根据方程式可知，该温度下的平衡常数
()()
()
()
2
3
2282
2
5
522 4.010
/L
c H O K 810L /c H S)c 2.010
/L 5.010/L mol mol SO mol mol −−−×=
=
=××××（；
（5）由22H S 2H S +
−
+ ，()()22a1a 22c S c H K K
K c(H S)
mn
−+
=
=×=，则(
)c H +
=
(
)
()1
H 2
pH lgc lgm lgn +=−−=−+。

15．(1)()Δ
2+22232Fe H O 4H O 2Fe OH 4H
+++=+ (2) 分液漏斗 蒸发浓缩 降低三草酸合铁(III)酸钾晶体的溶解度，使其充分析出，提高产率 减少晶体的损失，提高产率；乙醇易挥发，有利于获得干燥产品 (3)()3242242242232K Fe C O 3H O 2FeC O 3K C O 2CO 6H O ⋅++↑+ 强光
(4) 245.5cV
a
C
【分析】结合信息Ⅲ中步骤1制备三草酸合铁(Ⅲ)酸钾，由于产品在0℃时在水中溶解度为4.7g ，100℃时溶解度为117.7g ，通过蒸发浓缩冷却结晶得到()32423K Fe C O 3H O ⋅ 晶体，故步骤2蒸发浓缩；步骤3在冰水中冷却结晶，使其充分析出，提高产率；步骤4过滤、洗涤，已知其难溶于乙醇，且乙醇易挥发，用乙醇洗涤晶体可减少晶体的损失，提高产率、有利于产品干燥，据此回答。

【详解】（1）莫尔盐[(NH 4)2Fe(SO 4)2+2价，
加入H 2O 2反应生成Fe(OH)3，Fe 化合价升高，O 元素化合价降低，离子反应方程式为()Δ
2+22232Fe H O 4H O 2Fe OH 4H
+++=+； （2）①仪器a 的名称为分液漏斗；
②步骤2是从溶液中加热得到晶体，操作名称是蒸发浓缩；
由于K 3[Fe(C 2O 4)3]•3H 2O 在冰水中溶解度小，所以步骤3采用冰水冷却的目的是降低三草酸合铁(III)酸钾晶体的溶解度，使其充分析出，提高产率；
③由于K 3[Fe(C 2O 4)3]•3H 2O 难于溶于乙醇且乙醇易挥发，所以过滤后需要用乙醇溶液洗涤优点是减少晶体损失，提高产率；乙醇易挥发，有利于产品干燥；
（3）三草酸合铁(III)酸钾(){}
32423K Fe C O 3H O ⋅ 在强光下分解生成草酸亚铁()24FeC O ，Fe 元素化合价降低，则C 元素化合价升高，生成2CO ，反应的化学反应方程式为
()3242242242232K Fe C O 3H O 2FeC O 3K C O 2CO 6H O ⋅++↑+
强光
；
（4）①()32423K Fe C O 3H O ⋅ 与酸性227K Cr O 标准溶液进行滴定，2-27Cr O 被还原为3Cr +，草酸根离子被氧化
为二氧化碳，滴定反应的关系式为：3224C O −~2-27
Cr O ，则n(K 3[Fe(C 2O 4)3]•3H 2O)=n(224C O −)=13
×n(2-27Cr O )=13×cV×10-3
mol×100mL 20mL =5cV×10-3mol ，则产品纯度为-3=5cV 10mol 491/100%ag
g mol ×××245.5cV a %；
②A ．等质量的硫酸亚铁铵消耗的重铬酸钾比三草酸合铁(Ⅲ)酸钾晶体少，使得标准液用量偏小，测量结果偏低，A 错误；
B ．滴定终点有气泡导致读数偏小，测定结果偏低，B 错误；
C ．盛装重铬酸钾溶液的滴定管未润洗，使得标准液用量偏大，导致测定结果偏高，C 正确；
D ．产品干燥不充分，使得样品质量偏大，导致测定结果偏低，D 错误； 综上，故选C 。

16．(1) 氧化反应； 浓硝酸，浓硫酸，加热 3
(2)
3 2
(3)
【分析】
结合流程信息，由碘海醇和H 的结构简式及J 的分子式可推出J 为
或
，由G 逆推
出F 为，结合E 、F 分子式可推出E 为 ，再根据C 、D 的
分子式推出C 为 ，D 为，那么B 为，因A 到B
涉及两步反应，则A 为，据此分析
【详解】（1）
化合物A 为 ，B 为，A 到B 过程中苯环上的甲基被氧化成羧基，然后又引
入了一个硝基，故两步反应的反应类型依次为氧化反应、硝化反应(或取代反应)；硝化反应所需的试剂及条
件是：浓硝酸，浓硫酸，加热；B 为，①能发生银镜反应和水解反应说明含有醛基和
酯基；②苯环上连有硝基，无过氧键()O O −−−；③含有三种化学环境的氢原子，且苯环上有2种不同化学
环境的氢原子。

、、B 的同分异构体有3种；
（2）
B C →转化，转化为，是酯化反应，化学方程式为：
；D 为；E
为 ，其中官能团为硝基、羟基、酰胺键3种官能团；由碘海醇和H 的结构简式
及J 的分子式可推出J 为 或 2种；
（3）
根据已知信息知，要合成，需先得到和，而利用
乙酸乙酯制备，可由对硝基甲苯经三步反应获得，具体合成路线为：。

17．(1) 1261kJ mol −+⋅ 高温 242CS CH H S >>
(2) AC 在1000℃只发生反应Ⅰ，4CH 不参与反应，相同分压2H S 经历相同时间，转化率相同 甲烷裂解产生的C 覆盖在催化剂表面，使得催化剂的活性降低 (3)1.28
【详解】（1）①根据盖斯定律，1312ΔH 2ΔH +ΔH 261kJ mol =−=+⋅；②反应自发需ΔH T ΔS<0ΔH 0,ΔS 0−>>，，则在高温条件下自发进行；③2CS 中C 为sp 杂化，
4CH 中C 和2H S 中S 均为3sp 杂化，4CH 无孤对电子，2H S 有两个孤电子对，故键角242CS CH H S >>；
（2）①A 项，Ar 为稀有气体，不参与反应(与氮气相同，作为稀释气体)，A 正确；B 项，恒温恒压下，增
加2N 的体积分数，
体积增大，2CS 的浓度降低；B 错误；C 项，由实验数据可知1000℃之前，产物中不含2CS ，说明只有2H S 分解，4CH 未参与反应，推知4CH 中的C H −键更稳定，C 正确；D 项，实验数据是在不同温度下反应相同时间，不确定反应是否平衡，故D 错误。

答案选AC ；②在1000℃只发生反应Ⅰ，4CH 不参与
答案第11页，共11页 反应，相同分压2H S 经历相同时间，转化率相同。

③甲烷裂解产生的碳覆盖在催化剂表面，使催化剂的活性降低；
（3）设()2n H S 3mol =，列三段式
开始（）转化（）
平衡（）4222(g)+2(g)(g)+4(g)mol 3300mol x 2x x 4x mol 3-x 3-2x x 4x
CH H S CS H ，到达平衡时，2CS 分压与2H S 的分压相同即有32x x −=
，求解x 1=，平衡后气体的总物质的量为2mol+1mol+1mol+4mol+2mol=10mol ，则4
Θp 214×1010K ==1.2821×1010 。