有机化学各大名校考研真题十六、十七、十八章

名校考研真题
（16--1)推测下列反应的机理。

CH 3
OH
CH 2NH 2
NaNO 2,HCL
O
OH
解：此反应通过伯胺与硝酸钠/盐酸得到重氮化化合物，其水解后得到羟基，氧原子上的共用电子对与碳正离子结合，脱去质子后成双键，反应机理为：
OH
CH 2NH 2
CH 3
NaNO 2,NCL
CH 3
OH
CH 2
N
NCL
CH
3
OH
CH 3
O
（16--2）合成 (1)
NH 2
NO 2
Br
Br
解：（1）由反应产物来看，要利用氨基的定位效应通过硝化，溴代反应在苯环上连上硝基和溴原子，然后通过重氮盐将氨基脱除，合成过程为：
NH
2
CH 3COCL NHCOCH
3HNO 3H 2SO 4
NHCOCH 3
NO 2
NHCOCH 3
Br
Br 2
NO 2
H 2O,H
Br
NH 2
Br
NO 2
HCL
Br
N 2CL
Br
NO 2
H 3PO 2
Br
Br
NO 2
(2)
NHCOCH 3
OH
Br
（2）由乙酰苯胺合成对溴硝基苯，可以先通过与溴水进行取代反应，然后再水解得到对溴苯胺，再经过重氮化水解得到产物。

NHCOCH 3
NHCOCH 3Br
H 2O,H
NH 2
Br
N 2HSO 4
Br
50%,H 2SO 4
OH
Br
NaNO 2H 2SO 4
Br 2
(16-3) 请按照要求设计下列目标分子的合成路线
CH 2CL
OH
CN
解：通过取代反应将甲基上的氯原子取代为氰基，然后通过硝化反应在苯环上连上硝基，将硝基还原为氨基，然后重氮化、水解得到酚羟基。

合成过程为：
Cl
KCN
CN
Me 2SO 4
TBAB,NaOH
CN
HNO 3H 2SO 4
CN
NO 2
Fe NH 4Cl
CN
NH 2
(1)NaNO 2+浓HCl,0C~5C °°(2)H 2SO 4/H 20
reflux
CN
OH
（16—4）按要求从指定原料出发合成目标化合物，其他有机与无机试剂任选。

(1)
,
O
OH
NH 2
解：（1）通过酰基化在苯环上连上羟基，然后用锌汞齐将羟基还原为烷基，可以用硝化反应在苯环上取代硝基，然后还原为胺，得到产物。

合成过程为：
OH SOCl2
Cl
+
AlCl3
O
Zn(Hg) HCl HNO3
H2SO4
NO2
Sn+HCl
NH2
（2）
O
N
H
,CH2CH2CH
CN
N
N
（16--5）用重氮化反应，由甲苯制备邻苯甲腈。

解：根据重氮化反应在苯环上连上重氮基，然后再用CuCN取代苯环上的重氮基得到反应产物，合成过程为：
CH 3
浓HNO3CH3
NO2
+
CH3
ON2
分离
CH3
NO 2
Fe/HCl NaNO2CH
3
N N
Cl-
CuCN KCN CH3
CN
（16--6）完成转化（除指定原料外，可选用任何有机、无机原料和试剂）
CH 3CH3
Br Br
解：要利用氨基的定位效应通过溴代反应在苯环上连上溴原子，然后通过重氮盐将氨基脱除，合成过程为：
CH3
HNO3 H2SO4H
CH3
NH2
Br2NaNO
2
HCl
H3PO2
CH3
Br Br
（16--7）由苯、丙二酸二已醋和不超过4个碳的原料和必要的试剂合成下列化合物。

NO 2
O
C O
解：通过反应产物可以看出，通过间硝基苯酚与酰氯反应即得到产物，间硝基苯酚通过苯硝化反应、重氮化反应、水解反应得到。

酰氯通过乙酰乙酸乙酯与卤烷反应成环，然后水解，与SOCl 2
作用得到。

合成过程为：
HNO 3H 2SO
4
NO 2
NO 2
Na 2S
NaNO 2H 2SO 4
N 2+HSO 4-
NO 2
H 3+O
OH
NO 2
CH 2(CO 2C 2H 5)2
2NaOC 2H 5
ClCH 2CH 2CH 2CH 2Cl
CO 2C 2H 5CO 2C 2H 5
(1)OH -/H 2O (2)H +/
CO 2H
SOCl 2
C O
Cl
OH
NO 2
NaOH
C
O
O
NO2
（16--8）由甲苯起始，利用重氮盐的反应合成下列药物中间体.
CO2H
OH
NO2
OH
解：在甲苯上连上酚羟基，通过重氮化反应，然后水解实现，合成过程为：
CH3
HNO3
H2SO4CH3
NO2
NO 2
KMNO4/H+H
2
/Ni
CO2H
NH2
NH 2NaNO2
H2SO4
H3O
+
CO2H
OH
OH
HNO3
CO2H
OH
OH
NO2
（16--9）由指定原料出发，选择不大于4个碳原子的有机和无机试
CH3 NH2CH3
F
NO2
解：反应主要利用重氮化反应在苯环上连上氟原子，合成过程为：CH3
NH 2Ac2O HNO
3
∆
NaNO
2NaBF4∆
CH3
F
NO2
（16--10）以环己酮为主要原料合成：
O
CH3
解：合成过程为：
O
+
N
H +
N
(1)CH 3I (2)H 2O
CH 3
NH 3
EtONa CH 3COCH
CH 2
O
NaOH/H 2O
CH 3
O
O
(16--11)合成题（除指定原料外，其他试剂任选）。

（1）由甲苯为原料合成：
CN
NO 2CH 3
（2）由苯和奈为有机原料合成：
N
N OH
解：（1）本合成主要根据芳胺和重氮化合物的化学性质来实现合成，具体为：
CH 3
浓H 2SO 4
HO 3S
CH 3
浓HNO 3浓H 2SO 4
H 3
+O
CH 3
NO 2
CH 3COCl
Fe+HCl
CH3
NHC
O CH 3
浓HNO3
浓H 2SO4
H3+O
CH3
NH 2
O2N NaNO2,HCl
0°C~5°C CuCN
KCN
CH3
CN
O2N
(2)本合成主要根据重氮盐的偶合反应合成化合物。

合成过程为：
浓H 2SO4
300°C H3+O
OH
NaOH
HNO3 H2SO4Fe+HCl
NH2
NaNO2-HCl
0°C~5°C
N2+Cl-
OH
PH=8~10
N N OH
（16--12）由甲苯和其他适当试剂合成Br
CH3. 解：合成过程为：
CH 3
HNO 3H 2SO 4
CH 3
NO 2
Fe HCl
CH 3
NH 2
(CH 3CO)2O
CH 3
NHCOCH 3
Br 2
CH 3NHCOCH 3
Br
H 2O,HCl
CH 3
NH 2
Br
NaNO 2HCl
H 3PO 2
CH 3
Br
（16--13
）完成下列转化。

NO 2
N N
NH 2
Br
解：合成过程为：
NO 2
Fe HCl
NH 2
Ac 2O
NHCCH 3
O
Br 2FeBr 3
NHCCH 3
O Br
NaOH H 2O
NH 2
Br
NaNO 2HCl
N
Br
NCl
PhNH2
N N NH2
Br
（16--13）一种新型抗庮生物剂2,4,4-三氯-2-羟基二本醚，俗称三氯新，它广泛应用于口腔、皮肤卫生、餐具清洁等。

合成三氯新的方法有多种，其中之一如下：
OH
Cl
Cl KOH
A
Cl
NO2
Cl
B
Fe/HCl
C
NaNO2 H2SO4D
H2O
三氯新
请写出中间体A、B、C、D和三氯新的结构。

A:
三氯新：
（16--15）完成下列反应式，写出主要产物。

N 2Cl
+
N(CH 3)2
CH 3COONa,H 2O
0°C (1)
解：根据偶合反应，重氮盐和芳胺发生亲电取代反应得到
N N
N(CH 3)2
（16--16）完成下列反应式。

O 2N
CH
3
Fe+HCl
(1)
(2)
ClN 2
CH 3
(3)
F
CH 3
解：用还原剂Fe,HCl 将硝基还原为胺基，然后再与NaNH 2发生重氮化反应，重氮化合物与HBF 4反应，氟原子取代苯环上的重氮基。

(16--17)完成下列反应式。

CH 3CH 2CH
Ph
CHCH 3
NH 2
NaNO 2/HCl H 2O
解：胺与亚硝酸胺发生重氮化反应，水解后得到醇，所以反应产物为HC
OH
CHCH 3CH 3CH 2
Ph。

（16--18）完成下列反应式。

CH
N
2Cl
-+CH 3OH -
解：根据重氮化合物的性质，反应产物为
CH
CH 3.
（16--19）完成反应式，写出主要产物或必要的试剂。

OH
NH 2
SO 3H
SO 3H
NO 2
N 2Cl
-+PH=5~7
( )
解：根据重氮盐的反应，生成
OH
NH 2
HO 3S
SO 3H N
N
NO 2
.
（16--20）
有机合成题。

（1）由甲苯合成间溴甲苯（其他试剂任选）。

（2）由甲苯及必要的原料和试剂合成：NO 2CH 3
CN
解：这两个合成都用到了芳胺和重氮盐的化学性质，合成过程为： (1)
CH 3
HNO 3H 2SO 4
CH 3
NO 2Fe HCl
CH 3
NH 2
CH 3CCl
O
CH 3
NHCCH 3
O
Br 2
CH 3
NHCCH 3
O
Br
水解
CH 3
NH 2
Br
NaNO 2HCl
CH 3
Br
N 2Cl
-+H 3PO 2
CH 3
Br
(2)
CH 3
HNO 3H 2SO 4
CH 3
NO 2CH 3
NO 2
CH 3
NO 2
Fe HCl
CH 3
NH 2
CH 3CCl
O
CH 3
NHCCH 3
O HNO 3H 2SO 4
NO 2
CH 3
NHCCH 3
O
水解
CH 3
NH 2
NO 2
NaNO 2,HCl 0C~5C
°°NO 2
CH 3
N 2CL
-+CuCN
KCN
CH 3
NH 2
NO 2
(16--21)由苯酚合成
OCH 3
OCH 3
解：从反应产物来看，化合物是一个对称的结构，可以考虑通过由苯酚得到重氮化合物再合成。

合成步骤为：
OH
20%HNO 3室温
OH
NO 2
+
OH
NO 2
OH
NO2
CH3I
NaOH OCH 3
NO2
Zn,NaOH
EtOH
OCH3NH NH
H+
NH 2NH2
OCH3
H3CO OCH3
HCl,NaNO 2
ClN2
H3CO
N2Cl OCH3
++
H3PO2
H3CO OCH3
(16--22)完成下列反应。

（1）NO2
NO2
(NH4)S
( )NaNO2
HCl
KI
( )
（2）N2Cl-
+
N
CH3
CH3
PH<7.0
解：（1）根据胺和重氮盐的性质，反应分别得到NO2
NH2
,
NO2
I.
（2）根据重氮盐的性质，反应产物为N N N
CH3
CH3.
（16--23）完成下列反应。

（1）N2Cl-
+
+
HO
CH3
( )
（2）
NH2
Br NaNO2
+HBr
0 C~5 C
°°
( )
CuBr+HBr
( )
解：(1)根据重氮化合物的性质，反应得到N
HO
CH 3N。

（2）根据芳胺与亚硝酸盐的反应得到得到重氮化合物Br N 2Br
，根据桑德迈尔反应，得到产物
Br
Br 。

17.2 名校考研真题详解
（17--1）写出下列反应的机理及产物。

N
Br
KNH 2液NH 3
解：反应产物脱除溴原子后形成中间产物，苯环上缺一个质子，KNH 2中的氮原子上有未共用的电子
对，因此可以取代到苯环上，反应为：
N
Br
KNH 2,液NH 3
_HBr
N
+
N
KNH 2,液NH 3
+
NH 2
N (主产物)
N
NH 2
（17--2）由苯酚合成
N
Br H 3CO
.
解：由反应产物来看，可以先合成6-喹啉甲醛，再通过与NaNH 2反应取代上胺基，通过桑德尔迈将胺基取代为溴原子。

合成过程为：
OH
稀HNO 3
(CH 3)2SO
4
Fe+HCl
OCH 3
NH 2
甘油浓H 2SO 4,加热
H 3CO NO 2
N
H
3CO
(1)NaNH 2(2)H 2O
N
H 3CO
NH 2
NaNO 2_H
2SO 4O C~5 C
°°CuBr
N
H 3CO
Br
（17--3）由噻吩和不超过2个C 原子的有机原料合成
N(CH 3)2
OH。

解：噻吩通过与酸酐发生酰基化反应连上羰基，通过与甲醛仲胺反应增长碳链，最后将羰基还原为羟基反应完成。

合成过程为：
(CH3CO)2O
S
S
O _(CH
2
O)n/(CH3)2NH
S
O N(CH3)2NaBH4
S
OH
N(CH3)2
（17--4）按题意要求，完成下列目标化合物的合成（其他必需的无机与有机试剂任选）。

N N Br
解：合成过程为：
N (1)NaNH2,
(2)H2O
N NH2
+NaOH+H 2
N NH
2
NaNO2/H +
N N
2
+
CuBr or
HBr,Br 2
N Br
+N2
（17--5）由呋喃和不超过4个碳的原料和必要的试剂合成下列化合物（不考虑立体构型）。

O
CHCH 2CO 2CH 3
OH
解：通过呋喃与丙烯醛的双烯合成反应生成环状的化合物，乙酸甲酯中a 碳原子上的取代氯脱去形成碳正离子，其攻击醛其中的羰基，打开碳氧双键后加到羰基碳上，氧负原子得到质子后形成羟基。

合成过程为：
O +
CHO
CHO
O
ClCH 2CO 2CH 3Zn
H 3O
+CH
O
CH 2CO 2CH 3
OH
（17--6）下列各化合物和苯在相同的条件下，分别进行芳香环上的溴代反应，分别比较各化合物的反应速度比苯快或慢。

S
B.
N
C.
N
D.
E.
H N
O
CH 3
N H
A.
解：本题就是考察上面几种化合物与苯的芳香性排序。

根
据.
NH
>
O
>
S
>
>
N
.。

所以A 、C 、D 、E 比苯快，B 比苯慢。

（17--7）用简单的化学方法鉴别下列化合物。

CH 2CHCO 2H
NH 2
A.
B.
CHCH 2CO 2H NH 2
C.
NH
O
解：由于a-氨基酸与水合茚三铜一起加热显蓝紫色，所以将三种化合物分别加入水合茚三酮溶液中，有显色反应的为A;又由于伯胺与亚硝酸反应会放出N 2 ，因此将B 、C 中加入HNO 2 ,放出N 2的为B,C 不发生反应。

（17--8）下面是吲哚进行Reime —Tiemann 反应的 实验结果。

（1）写出副产物3-氯喹啉的生成过程；（2）说明为什么β-环糊精存在副产物不易生成。

NH
HCCl 3
OH
-
NH
CHO
+
N
Cl
HCCl 3OH -60%
40%
100%0%
β-环糊精
解：（1）氯仿在碱性条件下形成卡宾，卡宾进攻喹啉的邻位形成中间体，脱去一分子HCl ，再脱去一个质子得到副产物3-氯喹啉，其生成过程为：
HCCl
3
+
OH -
:C
Cl
Cl
HN
:CCl 2
NH
..Cl
Cl
中间
体
N H
+_
H +
N
(2)β—环糊精像一个杯子一样罩在了喹啉的邻位，阻止了卡宾进攻邻位而改为进攻对位，所以副产物3-氯喹啉不易生成。

反应表达式为：
NH
:CCl 2
β-环糊精
卡宾进攻邻位受阻
（17--9）抗阻胺药Chlorphenriamine 可由以下路线合成。

写出中间体或反应试剂A 、B 、C 、D 的结构和Chlorphenriamine 的结构。

N
CH 2
Cl 2Fe
A(C 12H 9Cl 2N)
(1)CH 2(CO 2C 2H 5)2/NaOC 2H 5(2)H 3O/∆
+C(C 14H 12O 2ClN)
(1)SOCl 2(2)D
N
CHCH 2C
Cl
O
N
CH 3
CH 3
liAlH 4
Chiorphanriamine
解：化合物在Fe的催化下与氯发生取代反应，氯原子取代苯环上，化合物在光照下与氯发生自由基取代反应，氯原子取代在甲基上。

在碱性条件下酸酐又取代亚甲基上的氯原子，最后经过还原剂将羰基还原为烷基。

所以A、B、C、D的结构分别为：
A:
N
Cl
:B:
N ClH
Cl
C:
N CHCH
2CH2
Cl N
CH3
CH3
C:
N
CHCH2CO2H Cl D:HN(CH
3
)2
Chlorphenriamine的结构：
（17--10）完成反应式，如有立体化学问题请注明。

（1
）
NH
+CH
2
O+(CH3)2NH
（2）
O
+(CH3CO)2O
BF3
?
NaOCl
?
解：（1）很据吲哚乙酸的性质，反应产物为
NH CH2N(CH3)2。

（2）呋喃可以和乙酸酐发生傅—克酰基化反应得到O COCH3
，再与NaOCl反应得到
O COOH。

（17--11）完成下列反应，如有立体化学问题，请注明。

N CH 3
+NaNH2PhCHO
解：反应得到N OH
Ph。

（17--12）完成下列反应式，写出主要产物。

N C
2H5(1)
N C
2H5
H2N
CH3I(1mol)
解：2—乙基吡啶NaNH2与发生取代反应连上胺基，然后再与CH3I反应得到N NH(CH3)
C2H5。

（17--13）完成下列反应。

O
PhCOOOH NaOH
H2O,
解：环酮与过氧化物反应得到O
O
,
HO
COONa。

（17--14）完成下列反应。

（1）N N
H 2O 2
A
HNO 3H 2SO 4
B
Fe HOAc
C
（2）O
CHO
Cl 2
A
浓NaOH EtOH
B+C
（3）NH
KNH 2
A
(1)CO 2,H 2O (2)H +/H 2O
（4）N
CH
CH 2
CH 2(COOEt)2
EtONa
（5）N CH 3
KMnO 4
A
(1)SOCl 2(2)NH 3
B
P 2O 5
C
解：（1）根据吡啶与过氧化物的反应得到A ；经硝化反应后，在苯环上连上硝基得到B ；经过还原反应将硝基还原为胺基得到C ，所以A 、B 、C 分别为：
A:
N O
N O
:N O
N O
O 2N NO 2
;
N N
NH 2
H 2N C:
B:
(2)根据糠醛的化学性质A 为：O
CHO Cl
糠醛上的醛基由于没有A 氢原子，所以性质与苯
醛类似，发生歧化反应得到O
Cl
CH 2OH 和 O
COONa Cl
(3)根据吡咯的弱酸性，与氢氧化钾反应得到
N K
,与二氧化碳反应得到羧酸基。

反应生成
N H
COOH。

(4)根据酰基化反应得到
N
CH=CHCH(COOEt)2。

(5)吡啶的化学性质与苯类似，所以A 为：N
COOH
,B 为：
N
CONH 2
C 为：
N
CN。

（17--15）完成下列反应式。

NaNH2 N
解：根据喹啉的化学性质，与NaNH2发生取代反应，生成
NH2。

17.3 名校期末考试真题详解（17-16）糠醇在酸催化下可发生聚合生成糠醛树酯，写出该反应的机理。

O CH2OH
O
CH2
O
CH2
H+
O
CH2OH
解：糠醛在酸性条件下，羟基结合一个质子脱去，形成碳正离子，之后发生亲电取代聚合，得到树脂。

（17--17）写出下列反应的主要有机产物，如有立体化学问题也应注明。

（1）O CHO
CH3COONa
(CH3C )2O
O
( )
（2）N
CH
3
CH3I
( )
CHO
(H3C)2N
NH
( )
解：（1）根据糠醛的性质，发生羟醛缩合反应得到O CH=CH COOH。

（2）根据吡啶的化学性质，反应分别得到N +CH 3I -
CH 3
和
N
+CH 3
CH=CH
I -
N(CH 3)2。

第十八章 碳水化合物
1.从吲哚出发合成色氨酸
N H
CH 2CHCOOH
NH 2。

解：合成过程可以分为以下几个步骤完成：
（1）用曼尼赫反应合成3-吲哚甲基-三甲基季胺碱Ι。

（2） 季胺碱Ι加热得到
N
CH 2。

（3）
N
CH 2
与
NHCOCH 3
CH(COOC 2H 5)2
发生Michal 加成反应，产物水解，脱羧便得到产物。

2. 从一植物分离得到化合物I （C 12H 16O 7),它可被β-葡萄糖苷酶水解为D-葡萄糖和一化合物J
（C 6H 6O 2）。

J 的1H NMR 数据如下：δ6.81（s ，4H ），8.59（s ，2H)。

I 在碱性条件下用（(CH 3)2SO 4
）处理然后酸性水解得到2,3,4,6-四-O-甲基-D-葡萄糖和化合物K （
C 7H 8O 2
），K 在CH 3I/Ag 2O 作用
下可以转化为化合物L （C 8H 10O 2），其1H ＮＭＲ数据为：δ3.75（s ，6H ）,6.83（s ，4H ）。

试写出化合物I 的稳定构象以及J ，K ，L 的结构。

解：I 可被β-葡萄糖苷酶水解，因此具有β-糖苷键，J 的不饱和度为4，从1H ＮＭＲ数据推出为苯二酚。

化合物L 对苯二酚二甲醚，K 为对氧基苯酚。

从酸性水解产物判断I 利用半缩醛羟基形成
糖苷键。

化合物I 的结构为：
O
CH 2OH
OH
OH OH
OH
I 的结构式中有六圆环，大圆环的稳定构型为椅式构型，所以I 的稳定构象为：
O
H HO
H
HO
H H
OH
H
O
OH
OH
J ，K ，L 的结构为：
OH
OH
OH
OCH 3OCH 3
OCH 3
J:
K:
L:
3. 一个D 型非还原性糖类化合物A ，分子式为C 7H 14O 6
，无变旋光现象。

A 经稀盐酸水解得到还
原性糖B ，分子式为
C 6H 12O 6
，B 经过硝酸氧化得到非光学活性的二元酸C ，分子式为
C 6H 10O 8
，
B 经Ruff 降解得到还原性糖D ，分子式为
C 5H 10O 5
；D 经硝酸氧化生成光学活性的二元酸E ，分
子式为
C 5H 8O 7。

当把A 用(CH 3O)2SHO 2NaOH
处理后再用稀盐酸处理，得到2,3-二甲氧基丁
二酸和2-甲氧基丙二酸，请推测A 、B 、C 、D 、E 的结构，并给出相关的反应式。

解：A 、B 、C 、D 、E 的结构分别为：
O H
H
OH
H
H
OH
OH
CH 2OH
OCH 3
A:
B:
CHO
OH H
H HO H HO
OH H
CH 2OH
C:
COOH
OH H
H HO H HO OH H
COOH
CHO
H HO
H HO OH H
CH 2OH
D:
E:
COOH
H HO
H HO OH H
COOH
发生的反应为：
CCOHOH OCH 3H H
H 3CO
COOH A
HCl H 2O
O
H
CH 2OH
OH H H
OH
OH
H
OH B
B
HNO 3
O
H
CH 2OH
OCH 3
H
H
OCH 3
OCH 3
H
OH C
B
(CH 3O)SO 2NaOH
B
Ruuff 降解
D
HNO 3
E
HCl H 2O
OH H H
OH 3C H HO OCH 3H
CH 2OH
HNO 3
COOH OCH 3H
COOH
+
COOH
OCH 3H
CH 2OCH 3
+
CH 3OCH 2COOH
4. D 型戊糖醛A 经稀硝酸氧化后生成光学活性的糖二酸B ，A 经递降后的一丁醛糖C ，C 被氧化后生成无光学活性的糖二酸D ，请给出化合物A 、B 、C 、D 的结构的Fischer 的投影式 解：
A:
CHO
H HO
OH H OH H
CH 2OH
B:
COOH
H HO
OH H OH H
COOH
C:
CHO
OH H OH
H
CH 2OH
D:
COOH
OH H
OH
H
COOH
5. D-景天庚酮糖为天然糖，它在生物糖的代谢过程中担当重要角色。

根据如下实验报告，写出 D-景天庚酮糖的Fischer 的投影式和M 、N 、O 的Fischer 投影式
（1） D-景天庚酮糖
6HIO 4
4HCOOH
+
2CH 2
O
+
CO 2
（2）
过量H2NNHPh
糖脎过量H2NNHPh
D-庚醛糖（M）
D-景天庚酮糖（3）
M
Ruff降解
N(D-己醛糖）
HNO3
D-己糖酸（有光学活性）Ruff
降解
O(2R,3R,4R)-2,3,4,5,-四羟基戊醛
解：D-景天庚酮糖的Fischer的投影式
CH2OH
O
CH2OH
CHO
CH2OH 或
CHO
CH2
OH
M:N：
CHO
CH2OH O:
CHO
CH2OH
6.用化学方法鉴别下列各组化合物：葡萄糖、果糖、淀粉、蔗糖。

解：将葡萄糖、果糖、淀粉、蔗糖这四种物质分别加入I2溶液中，能使I2变蓝的是淀粉，其它三种无现象；再将：葡萄糖、果糖、加入Benediet试剂中，加热，葡萄糖、果糖能产生砖红色沉淀，蔗糖无明显现象。

最后将葡萄糖、果糖加入
Br2/H2O，能使之褪色的为葡萄糖。

7.下列二糖分子中含有β-1,4苷键的是：
A.
O
CH2
O
OH
O
OH B.
O
O
C.
O
O O OH
D.
O
O
OH
O
解：环状糖的半缩醛羟基与另一分子化合物中的羟基，生成的失水产物为糖苷。

故答案为D
8.有两个不同的D-戊醛糖A和B，分别与苯肼反应，得到相同的脎C，A经还原得没有光学活性的糖醇D，B经降解得到D丁醛糖E，E在经硝酸氧化得到内消旋酒石酸F，试写出A、B、C、D、E、F的Fischer投影式。

解：A、B、C、D、E、F的Fischer投影式
A.
B.
C.
E.
CHO
OH
H
OH
H
OH
H
CH2OH
CHO
H
HO
OH
H
OH
H
CH2OH
C
OH
H
OH
H
CH2OH
NNH
CH
Ph
NNH Ph
OH
H
OH
H
CH2OH
CHO
F
.
OH
H
OH
H
COOH
COOH
D.
CH2OH
OH H
OH H
OH H
CH2OH
9.某L型己醛糖A氧化得到旋光二酸B，将A递降为戊醛糖后再氧化得不旋光二酸C。

与A生成相同糖脎的另一个己醛糖D氧化后得到不旋光的二酸E，试推测A、B、C、D、E的构型，并用反应式表示变化过程。

解：A、B、C、D、E的构型为：
A.B.
C. E.
D.
OH
H
H
HO
H
HO
OH
HO
O
OH
COOH
OH
H
H
HO
H
HO
OH
HO
COOH
COOH
HO
HO
HO
COOH OH
HO
H
HO
H
HO
OH
HO
O
OH
COOH
OH
HO
H
HO
H
HO
OH
HO
COOH
10.利用化学方法鉴别下列各组化合物：氨基酸、葡萄糖、蔗糖。

解：将水合茚三酮溶液分别加入三种组分中，能使其显紫色的为氨基酸；葡萄糖、蔗糖无明显现象；再将它们分别加入Tollen试剂，使之显阳性反应者为葡萄糖，余下的
一个为蔗糖
11.下面二糖中为非还原性糖的是：
A.
O
H
HO
H
HO
H
O
OH
H
H
OH
O
H
O
H
HO
H
OH
OH
H
H
OH
(麦芽糖）
B. 乳糖
C. 纤维二糖 D .蔗糖
解：含有α-羟基酮的糖为还原性糖故答案为D。