肼及其衍生物2

§2.3 2,4二硝基苯肼的应用
10.活性炭：将100g 活性炭加到750mL1mol/L 盐酸中
，回流1～2h，过滤，用水洗数次，至滤液中无铁离子 (Fe 3+ )为止，然后置于110℃烘箱中烘干。 检验铁离子方法：利用普鲁士蓝反应。将2%亚铁氰化 钾与1%盐酸等量混合，将上述洗出滤液滴入，如有铁
§2.1 盐酸苯肼
(Phenyl hydrazine Hydrochloride)
分子式 :C6H9ClN2
结构式: 当前价格:37800元/吨 分子量: 144.603 用 途:主要用于合成农药、医药、染料及合成
其下是一种带粉红的具有臭味,刺激 味的固体粉末,并且是一种剧毒物质,主要用于染料,医 药和农药工业的有机中间体,例如,可生产色酚AS-G， 药物安替比林，阳离子燃料，显彰剂等。 1。合成工艺 盐酸苯肼的生产是以苯肼为主要原料，以亚硝酸 钠在酸性介质中低温下进行重氮化反应，生成重氮 盐—氯化重氮苯，再用亚硫酸氢铵，碳酸氢铵还原， 生成重氮苯二磺酸钠，经酸析，生成苯肼盐酸。即 主要包括苯胺重氮化和氯化重氮苯二步工艺，试验 采用的工艺流程如附图|
§3.4 二硝基苯肼
(DINITROPHENYLHYDRAZINE )
分子式:C6-H6-N4-O4 分子量 :198.14 熔点: 200 ℃
急性毒性:口服- 大鼠 LD: 500 毫克/ 公斤; 腹
腔- 小鼠 LD50: 450 毫克/ 公斤 毒性分级:中
可燃性危险特性:遇明火、高温、氧化剂易燃
§2.1 盐酸苯肼
§2.1 盐酸苯肼
§2.1 2,4二硝基苯肼物理性质
2,4-二硝基苯(2,4dinitrophenylhydrazine) 分子式: C6H6N4O4； NH2NHC6H3(NO2)2 分子量:198.14 熔 点 :197～198℃ 外观与性状 :红色结晶性粉末 溶解性:微溶于水、乙醇，溶于酸 用 途:用于炸药制造，也作化学试剂
中总坏血酸进行定量。
§2.3 2,4二硝基苯肼的应用
三、仪器和试剂 仪器:
恒温箱：37±0.5℃、可见—紫外分光光度计、组织捣碎机。
试剂:
本实验用水均为蒸馏水，试剂纯度均为分析纯。
1.
4.5mol/L 硫酸：小心将250mL 硫酸(比重1.84)加入到
700mL 水中，冷却后用水稀释至1000mL。
§2.1 盐酸苯肼
• 2 化学反应机理 （1）Ar-NH2 +HCl------Ar-NH2.HCl (2)NaNO2+HCl-------HNO2+HCl (3)Ar-NH2+2HCl+NaNO2---ArN=NCl+NaCl+2H2O
§2.1 盐酸苯肼
§2.1 盐酸苯肼
• 氯化重氮苯制备中的影响因素 • 在苯肼合成中第一反应单元，即苯胺重氮化制备氯 化重氮苯的过程中，往往因为某种反应条件确定不当， 是反映出现异常现象，就使产品收率和质量带来一定 影响，因此，确定原料投入量的比例，反应温度，亚 硝酸钠溶液加料速度为重要影响因素，通过正交实验， 找出最佳反应条件如下|
§2.3 2,4二硝基苯肼的应用
1.维生素C的测定—2,4二硝基苯肼比色法 一、实验目的 1.了解天然维生素C 的结构功
能以及天然存在形式。
2.掌握测定总维生素C 的原理
与方法
§2.3 2,4二硝基苯肼的应用
二、实验原理 总抗坏血酸包括还原型Vc、脱氢型
Vc 和二酮古龙糖酸。样品中还原型抗
坏血酸经活性炭氧化为脱氢抗坏血酸， 再与2，4 — 二硝基苯肼作用生成红色 脎。脎在硫酸溶液中的含量与总抗坏血 酸含量成正比，由此通过比色可对样品
2.85%硫酸：小心将90mL 硫酸(比重1.84)加入到100mL 水中， 搅拌均匀。 。 3.2% 2，4 —二硝基苯肼溶液：溶解2g2，4 — 二硝基苯肼于
100mL 4.5mol/L 硫酸内，过滤。不用时存于冰箱内，每次用前
必须过滤。
§2.3 2,4二硝基苯肼的应用
4. 2%草酸溶液：溶解20g 草酸(H2C2O4)于
700mL 水中，再加水稀释至1000mL。
5. 1%草酸溶液：稀释500mL 2%草酸溶液到
1000mL。 6. 1%硫脲溶液：溶解5g 硫脲于500mL 1%草 酸溶液中。
7. 2%硫脲溶液：溶解10g 硫脲于500mL 1%草
酸溶液中。 8. 1mol/L 盐酸：取100mL 盐酸，加入水中， 并稀释至1200mL。 9. 抗坏血酸标准溶液(1mg/mL)：溶解100mg 纯抗坏血酸于100mL 1%草酸中。
即主要包括苯胺重氮化和氯化重氮苯二步工艺试验采用的工艺流程如附图生成重氮2121盐酸苯肼盐酸苯肼?2化学反应机理1arnh2hclarnh2hcl2nano2hclhno2hcl3arnh22hclnano2arnnclnacl2h2o2121盐酸苯肼盐酸苯肼2121盐酸苯肼盐酸苯肼氯化重氮苯制备中的影响因素?氯化重氮苯制备中的影响因素?在苯肼合成中第一反应单元即苯胺重氮化制备氯化重氮苯的过程中往往因为某种反应条件确定不当是反映出现异常现象就使产品收率和质量带来一定影响因此确定原料投入量的比例反应温度亚硝酸钠溶液加料速度为重要影响因素通过正交实验找出最佳反应条件如下2121盐酸苯肼盐酸苯肼?重氮化反应中盐酸用量的影响?因为苯胺上有推电子基团有足够的碱性
灭火剂 : 水、干砂、二氧化碳、泡沫、 1211 灭火 剂
用 途:主要用于合成农药、医药 、染料 及合成其它有机物
§3.2 对溴苯肼 (p-bromophenylhydrazine)
中文名称 :4-溴苯肼 英文名称 :p-bromophenylhydrazine；
4bromophenylhydrazine
分子式: C6H7BrN2；BrC6H4NHNH2 分子量: 187.05 熔 点: 106～107℃ 溶解性:微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、苯 外观与性状: 白色针状结晶 用 途:用于有机合成
离子则产生蓝色沉淀
。
§2.3 2,4二硝基苯肼的应用
2. 2,4二硝基苯肼法测定白酒中甲醇 原理:白酒中的甲醇经高锰酸钾氧化为甲醛,甲醛与2,4二硝基苯肼
反应生成稳定的酒红色腙类物质 反应方程式:
§2.3 2,4二硝基苯肼的应用
§3.1硫酸苯肼
分子式: (C6H8N2)2H2SO4 分子量: 314.36 结构式:
§2.1 盐酸苯肼
• 重氮化反应中盐酸用量的影响
•
因为苯胺上有推电子基团，有足够的碱性。重氮化试盐酸 的用量至少必须在三个当量以上，如果酸量不够，有游离胺存 在（芳胺是弱碱，他们的盐容易分解）就将产生重氮胺类化合 物。实验证明，当盐酸用量超过2.3以上，则反应料液成透明， 且产品收率较高，当盐酸用量较少时，重氮液产生混浊现象， 这是由于重氮反应在中性或弱酸性溶液中（PH=5-7）中，重氮 盐与伯胺发生耦合，反应首先发生在电负性最大的氨基氮上， 生成1，3而取代三氮烯。在苯胺重氮化反应中，当用酸过少时， 即生成这种三氮烯（鲜黄色沉淀物），如下式