安息香缩合反应
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安息香辅酶法 合成
学习安息香缩合反应的原理和应 用VB1为催化剂合成安息香的实验方 法。
芳香醛在NaCN或KCN作用下，分子间发生缩合生成 二苯羟乙酮（安息香）的反应，称为安息香缩合反应。
最典型的是苯甲醛的缩合反应：
CHO CNO OH
安息香缩合机理
O C H CN H OH C CN O C OH C O
137
344
VB1 （硫胺素）
Vitamin B1 ,Thiamine, Betalin
白色结晶 或结晶性 粉末；有 337.28 微弱的特 臭，味苦 有引湿性
—
248
—冷却②
VB1① H2O
95%乙醇
摇匀溶解 冰水浴冷却
滴加
加入苯甲醛
pH=9~10
混合液
反应液
温水浴回流 摇动 1.5h
C
O C CN
H
O C H
O C
O C
CN H OH C H ＋ CN
CN H
目前，对安息香缩合则是使用具有生物活性的辅酶 维生素B1代替剧毒的氰化物。
VB1又叫硫胺素
硫胺素是一个噻唑生成的季铵盐，具有阳离子特性，能 同许多阴离子形成盐或复杂的有机化合物。用作饲料添加 剂的主要是由化学合成法制得的硫胺素盐酸盐（盐酸硫胺 素）和硝酸盐（单硝酸硫胺素）。
不同？ 2. 本实验为什么要使用新蒸馏出苯甲醛？ 为什么加入苯甲醛后，反应混合物的 pH值要保持在9~10？ 溶液的pH值过低
或过高有什么不好？
pH9~10③
反应液
冷至室温 置于冰水④
95%乙醇
抽滤
沉淀
冷水洗涤 干燥
粗安息香
重结晶
⑤
纯安息香
① VB1的质量对本实验影响很大，应使用新 开瓶或原密封、保管良好的VB1；用不完的应 尽快密封保存在阴凉处。
② VB1溶液和 NaOH 溶液在反应前要用冰水
充分冷透，否则VB1的噻唑环在碱性条件下易
开环失效，使实验失败。
分子量
密度
熔点
沸点
折射率
溶解度
无色液体 苦杏仁味
106.12
1.046
-26
179
微溶于水 与乙醇、 1.5463 乙醚、苯 和氯仿混 溶 — 溶于沸醇 和热丙酮 微溶于水 和醚 溶于水和 甘油，稍 溶于乙醇 不溶于乙 醚和苯
安息香
benzoinum
白色或淡 黄色结晶
212.25
1.310
(20℃)
③反应过程中，溶液的pH值非常重要，如碱性不 够，不易出现固体，必要时可滴加10%氢氧化钠
溶液。
④若冷却太快，产物易呈油状析出，可重新加热
溶解后再慢慢冷却重新结晶，必要时可用玻璃棒
摩擦瓶壁诱发结晶。 ⑤安息香在沸腾的95%乙醇中的溶解度为 12~14g/100mL
粗 产 物 纯 化 流 程
..
1. 安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何
盐酸硫胺素：
分子式C12H17CIN4OS.HCl 含有效成分78.7％。 白色结晶或结晶性粉末，略有特异性臭味。易溶于水， 具有吸湿性。在pH3.5以下时稳定性较好，但在中性或碱性 条件下不稳定，对热、氧化剂、还原剂、金属盐类敏感， 特别是在有水分存在的条件下稳定性更差。
反应机理
性质 苯甲醛
benzaldehyde ;phenylaldeh yde;benzee carbonal
学习安息香缩合反应的原理和应 用VB1为催化剂合成安息香的实验方 法。
芳香醛在NaCN或KCN作用下，分子间发生缩合生成 二苯羟乙酮（安息香）的反应，称为安息香缩合反应。
最典型的是苯甲醛的缩合反应：
CHO CNO OH
安息香缩合机理
O C H CN H OH C CN O C OH C O
137
344
VB1 （硫胺素）
Vitamin B1 ,Thiamine, Betalin
白色结晶 或结晶性 粉末；有 337.28 微弱的特 臭，味苦 有引湿性
—
248
—冷却②
VB1① H2O
95%乙醇
摇匀溶解 冰水浴冷却
滴加
加入苯甲醛
pH=9~10
混合液
反应液
温水浴回流 摇动 1.5h
C
O C CN
H
O C H
O C
O C
CN H OH C H ＋ CN
CN H
目前，对安息香缩合则是使用具有生物活性的辅酶 维生素B1代替剧毒的氰化物。
VB1又叫硫胺素
硫胺素是一个噻唑生成的季铵盐，具有阳离子特性，能 同许多阴离子形成盐或复杂的有机化合物。用作饲料添加 剂的主要是由化学合成法制得的硫胺素盐酸盐（盐酸硫胺 素）和硝酸盐（单硝酸硫胺素）。
不同？ 2. 本实验为什么要使用新蒸馏出苯甲醛？ 为什么加入苯甲醛后，反应混合物的 pH值要保持在9~10？ 溶液的pH值过低
或过高有什么不好？
pH9~10③
反应液
冷至室温 置于冰水④
95%乙醇
抽滤
沉淀
冷水洗涤 干燥
粗安息香
重结晶
⑤
纯安息香
① VB1的质量对本实验影响很大，应使用新 开瓶或原密封、保管良好的VB1；用不完的应 尽快密封保存在阴凉处。
② VB1溶液和 NaOH 溶液在反应前要用冰水
充分冷透，否则VB1的噻唑环在碱性条件下易
开环失效，使实验失败。
分子量
密度
熔点
沸点
折射率
溶解度
无色液体 苦杏仁味
106.12
1.046
-26
179
微溶于水 与乙醇、 1.5463 乙醚、苯 和氯仿混 溶 — 溶于沸醇 和热丙酮 微溶于水 和醚 溶于水和 甘油，稍 溶于乙醇 不溶于乙 醚和苯
安息香
benzoinum
白色或淡 黄色结晶
212.25
1.310
(20℃)
③反应过程中，溶液的pH值非常重要，如碱性不 够，不易出现固体，必要时可滴加10%氢氧化钠
溶液。
④若冷却太快，产物易呈油状析出，可重新加热
溶解后再慢慢冷却重新结晶，必要时可用玻璃棒
摩擦瓶壁诱发结晶。 ⑤安息香在沸腾的95%乙醇中的溶解度为 12~14g/100mL
粗 产 物 纯 化 流 程
..
1. 安息香缩合、羟醛缩合、歧化反应有何
盐酸硫胺素：
分子式C12H17CIN4OS.HCl 含有效成分78.7％。 白色结晶或结晶性粉末，略有特异性臭味。易溶于水， 具有吸湿性。在pH3.5以下时稳定性较好，但在中性或碱性 条件下不稳定，对热、氧化剂、还原剂、金属盐类敏感， 特别是在有水分存在的条件下稳定性更差。
反应机理
性质 苯甲醛
benzaldehyde ;phenylaldeh yde;benzee carbonal