有机化学答案

和 、
（2）由甲苯合成： 和
图表76
、 （E）
答：（1）A：
B：[法一]
图表77
[法二]
图表78
C.
图表79
(2) A:
B．[法一]
图表80
[法二]
C：
图表81
(E)
5-7用化学方法区别下列各组化合物。
(1)A.
B. C.
(2)A. B. C.
答：（1）
图表82
图表83
Ag(NH3)2NO3白 × ×
（8）
图表51
（9）
4-7完成下列转化：
图表52
答：（1）
， ,
(2 ) , ,
(3) , ,
(4) ,
(5) Cu2Cl2/ NH4Cl , ,
(6) ,
图表53
4-8试写出下面反应所得产物的反应机理：
图表54
答：
4-9比较下列各化合物进行亲电加成反应的活性：
图表55
(2)A. CH2═C(CH3)2B. CH3CH═CH2C. CH2═CHCl
图表66
有旋光活性
5-2命名下列化合物。
图表67
答：（1）3－（4－环丙基）苯基戊烷（2）（E）－1－苯基－2－丁烯
（3）1,5－二甲基萘（4）4－硝基－2－氯甲苯（5）9－溴蒽（6）2－氯萘
5-3比较下列各组化合物进行亲电取代反应的活泼性。
（1）A苯B甲苯C氯苯D硝基苯E间二甲苯F苯甲醛G苯酚
答：(1) G > E > B > A > C > F > D (2) C>B>A (3) C>B>A (4) C>B>A
（4）
在3500～3650 cm-1有吸收峰， 在1725～1705 cm-1有吸收峰
Br2/CCl4褪色褪色×
（2）
Ag(NH3)2NO3×白 ×
KMnO4/HO-×褪色褪色
5-8根据休克尔规则判断下列化合物或离子有无芳香性.
(1).
(2). (3).
图表84
(4).
(5).
(6). (7). (8).
答：（1）（2）（3）（5）（7）（8）有芳香性
5-9化合物（A）分子式为C10H10，（A）与CuCl/NH3溶液反应，可生成红色沉淀。（A）与H2O-HgSO4/H2SO4作用得化合物（B），（A）与(BH3)2作用，经H2O2/HO-处理得化合物（C），（B）与（C）是构造异构体，（A）与KMnO4/H3+O作用生成一个二元酸（D），（D）的一硝化产物只有一种。将（A）彻底加氢后生成化合物（E），分子式为C10H20，（E）有顺反异构而无旋光异构，试写出（A）、（B）、（C）、（D）、（E）的构造式。
答：氢原子的反应活性比为：
图表13
所以2,2－二甲基丙烷的伯氢反应活性高。
2-7写出环己烷与Br2在光照下生成一溴环己烷的反应机理。
答：自由基引发阶段：Br-Br 2Br.
图表14
2-8用化学方法区别1,2－二甲基环丙烷和环戊烷。
答：用溴的四氯化碳溶液，能使溴水褪色的为1,2－二甲基环丙烷《可开环反应》，不能使溴水褪色的为环戊烷。
2-9命名下列化合物：
（1）？
答：（1）2,7,7－三甲基双环［2,2,1］庚烷
（2）2,5－二甲基螺［3,5］壬烷（螺环化合物，从连在螺原子上的一个碳原子开始，先边最小的环然后经过罗原子在编第二个环）
（3）反―1―甲基-4-乙基环己烷（1.编号是取代基最小2，把一二位留给双键和三键）
2-10完成下列化学反应：
答：（3）>（4）>（2）>（1）
4-11合成化合物(试剂任选)。
（1）由乙炔出发合成CH3CH2CH2CH2OH及H2C=CH－Ｏ－C2H5
（2）由乙炔出发合成 及顺式3－己烯
（3）由CH3CH=CH2合成ClCH2－CHBr－CH2Br及
（4）由乙炔和丙烷为原料，合成
答：（1）A：
〔法一〕
图表56
(7)(R)-4-甲基-2-己烯(8)(2E,5S)-5-氯-2-己烯(9) 1,2-戊二烯
(10) (2E,4Z)-2,4-庚二烯(11) 1,6-二甲基环己烯(12) 3-环丙基环丙烯
4-2写出异丁烯与下列试剂反应的产物：
(1)Br2/CCl4(2)HBr/过氧化物(3)①H2SO4,②加热水解(4) KMnO4/H+(5)H2O/H+
(6)①O3,②H2O/Zn粉(7) Cl2+H2O (8)①(BH3)2,②H2O2/HOˉ–H2O
(9)HBr/CH3OH(10)CH3CO3H (11)(CH3)2C═CH2/H+(12)NBS/hv
答：（1） （2） （3）
（4）
图表45
，CO2+H2O (5) (6) ,
(7) (8) (9) (CH3)3C-Br , (CH3)3C-OCH3
(10) (11) (CH3)2CH-CH2-C(CH3)3(12)
图表46
4-3比较顺－2－丁烯和反－2－丁烯的沸点、熔点、偶极距、氢化热的大小，写出它们与KMnO4稀溶液在低温、碱性条件下反应产物的立体化学结果。
答：
图表47
沸点
>
熔点
<
偶极距
>
氢化热
>
内消旋体
外消旋体
4-4比较碳正离子稳定性的大小：
答：答案①A:
B: C: D:
E （ ）
答案②A：
B： C： D：
E：
图表85
( )
5-10化合物（A）分子式为C9H12，在光照下与不足量的溴反应生成（B）、（C）和（D），分子式均为C9H11Br。(B)和(C)没有旋光性，不能拆开；（D）没有旋光性，但能拆开成一对对映体。从（A）的核磁共振谱中得知（A）含有苯环，试写出（A）、（B）、（C）、（D）可能的构造式。
图表27
答：（1）N = 22= 4
与 ， 与 为对映体（2）N Nhomakorabea= 3图表28
与 为对映体， 与 是同一化合物。
（3）N = 3
图表29
为内消旋体， 与 对映体。
3-2指出下列几对投影式是否是同一化合物。
图表30
图表31
答：（1）同一化合物（2）同一化合物（3）对映体
3-3写出下列化合物的Fischer投影式，并用R、S标注构型。
〔法二〕
图表57
B：
（2）A：
图表58
B：
（3）
图表59
（4） ，
图表60
4-12选择适当构型的2－丁烯及相关试剂，合成下列化合物：
答：（1）
（2）
图表61
（3）
（4）
图表62
4-13排列化合物与1,3－丁二烯进行双烯合成反应的活性次序
（1） （2） (3) (4)
答：
4-14化合物A分子式为C7H14，A经KMnO4/H+氧化或经O3/H2O、Zn作用都生成B和C，写出A的构造式。
4-15分子式为C6H10的化合物A，能加成两分子溴，但不与氯化亚铜氨溶液起反应；在HgSO4/H2SO4存在下加一分子水可生成4－甲基－2－戊酮和２－甲基－３－戊酮。写出A的构造式。
4-16下列化合物或离子哪个属于π－π共轭体系、р－π共轭体系、σ－π共轭体系？
图表63
π－π：(4) (6) (7)
1-6下列各物种，哪个是路易斯酸？哪个是路易斯碱？
1-7指出下列化合物所含官能团的名称和化合物所属类别。
第二章
2-3用纽曼式表示下列各化合物的优势构象。
图表10
答：（1）
图表11
（2） （3）
2-4给出自由基稳定性次序。
图表12
答：（1）C>B>A（2）B>C>A
2-5下面的反应中，预计哪个产物较多？
答：（CH3CH2）2CHBr比较多，因为氢的活泼性：3ºH> 2ºH> 1ºH
CH3CH2CH2CHBrCH3最多,因2ºH数量多,活性也比较大(4×2.5=10)
2-6乙烷和2,2－二甲基丙烷等摩尔量混合后与少量的氯反应，得到的一氯代产物中氯乙烷与新戊基氯的摩尔比为1：2.3。问：在乙烷和2,2－二甲基丙烷中，哪个伯氢反应活性较高？
HBr
图表15
（这里只有环丙烷最容易开环，环丙烷开环时，断开连接最多和最少的两个碳原子之间的健）
2-11写出乙基环己烷与氯气反应生成的所有一氯代产物的构造异构体、顺反异构体、构象异构体。
答：
，
图表18
，
图表19
图表20
2-15比较下列各化合物完全燃烧时所放出热量的大小次序。
答：
图表26
第三章
3-1写出下列化合物立体异构体数目，用Fischer投影式或立体透视式表示它们的立体结构，指出立体异构体的关系，并用R、S表示手性碳原子的构型。
答：（1）否（2）否（3）相同（4）不同（5）无（6）无
3-10甲基环丙烷和甲基环己烷的一氯代产物中哪个有旋光活性？
答：
图表42
， ，
第四章
4-1命名下列化合物：
图表43
图表44
答：（1）3-甲基-2-乙基-1-丁烯（2）2,5-二甲基-3-己炔(3) (Z)-1-氯-1-溴丙烯
(4) (E)-2,3-二氯-2-丁烯(5) (E)-3-乙基-2-己烯(6) 2-甲基-5-丙烯基-1,5-己二烯
答：A：
B： C：
图表86
D：
5-11分子式均为C9H12的化合物A和B，测得其核磁共振（1HNMR）数据如下，试写出A和B的构造式。
A：δ=2.25（单峰），δ=6.78（单峰）
B：δ=2.25（双峰），δ=2.95(单峰)，相应的峰面积之比为6：1：5。
答：A：
B：
第六章
6-1下列各组化合物的红外光谱有什么特征区别？
(3)A.CH3CH2CH═CH2B. CH3CH2C≡CH C. CH3CH═CHCH3
答：（1）A>B>C（2）A>B>C（3）C>A>B
4-10比较化合物的热力学稳定性：
(1)CH2═CH―CH2―CH═CH2(2)CH2═CH―CH═CH―CH3
(3)CH3CH═CHCH2CH3(4)CH2═CHCH2CH2CH3
（1）CH3CH2CH2CH3和CH3CH2CH=CH2（2）和
（3）和（4）
图表87
和
（5） 和 （6） 和
（7） 和 （8） 和
答：（1）CH3CH2CH=CH2在3000cm-1以上有吸收峰，而CH3CH2CH2CH3无吸收峰
（2）在3000～3100 cm-1有吸收峰而在此处无吸收峰
（3）在2140～2100 cm-1处有吸收峰而无吸收峰
《有机化学》习题解答
——陈宏博主编.大连理工大学出版社.2005.1第二版
1-4指出下列化合物的偶极矩大小次序。
CH3CH2Cl, CH3CH2Br, CH3CH2CH3, CH3C≡N, CH3CH≡CH2
答：CH3C N >CH3CH2Cl>CH3CH2Br>CH3CH=CH2>CH3CH2CH3
р－π：(1) (3) (5) (8) < (5)中可有σ－р>
σ－π：（1）（2）（6）（7）
4-17写出下列各物种的共振极限结构
图表64
答案（略）
4-18 试写出异丁烯二聚的反应机理。答案（略）
图表65
第五章
5-1分子式为C10H14的烷基苯有几个构造异构体？哪个有旋光活性？
有22个构造异构体，其中
图表32
答：（1） （2） （3） （4）
（5）
（6） （7）
图表33
（8）
图表34
3-4下列各对化合物属于非对映异构体、对映异构体、顺反异构体、构造异构体还是同一化合物或不同化合物？
图表35
答：（1）对映体（2）非对映体（3）对映异构体
（4）顺反异构体（5）不同化合物（6）同一化合物
3-5麻黄素构造式为，请写出（R,R）构型的透视式、锯架式、Fischer投
答：（1）C>B>A（2）C>A>B
4-5用化学方法区别下列各化合物
（1） （2）(CH3)2CHCH=CH2（3） （4）
图表48
答：
图表49
(CH3)2CHCH=CH2
Ag(NH3)2NO3
白
白
KMnO4/HO-
褪色
褪色
褪色
4-6完成下列反应：
图表50
答：
（1） （2） （3）
（4） （5）
（6） ， （7） ，
答：
图表40
3-9考查下面列出的4个Fischer投影式，回答问题：
图表41
（A）（B）（C）（D）
（1）（B）和（C）是否为对映体？（2）（A）和（C）的沸点是否相同？
（3）（A）和（D）是否为对映体？（4）有无内消旋体存在？
（5）（A）和（B）的沸点是否相同？（6）（A）、（B）、（C）、（D）四者等量混合后有无旋光性？
5-4完成反应，写出主产物或反应物的构造式。
图表68
图表69
答：（1）
（2）
（3）
（4） （5） （6）
（7） （8）
图表70
（9） （10）
（11）
图表71
（12）A：
图表72
B：
C： D：
5-5写出下面反应的机理。
（1）
图表73
（2）
图表74
答：(1)
（2）
图表75
5-6合成化合物（试剂任选）
（1）由苯合成：
影式、Newman投影式。
答：
图表36
3-6判断下列化合物是否有手性。
图表37
图表38
答：（1）有（2）有（3）有（4）无（5）无（6）有
3-7某化合物分子式为C4H8O，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有一甲基和一羟基，写出该化合物的结构式。
答：
图表39
3-8某化合物分子式为C5H10O，没有旋光性，分子中有一环丙烷环，在环上有两甲基和一羟基，写出该化合物可能的结构式。