江西省鹰潭市高考化学复习 第十二章 第6讲 有机合成与推断课件 新人教
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的作用下，I 和 J 分别生成
鉴别 I 和 J 的试剂为________。
答案 (1)加成反应 消去反应 (2)HOCH2CH2CH2CHO
即时巩固 1 1,3-丙二醇是生产新型高分子材料 PTT 的主要原 料，目前 1,3-丙二醇的生产路线有：以石油裂解气为原料的 两条石油化工合成路线和一条生物工程法合成路线。 路线 1 丙烯醛水合氢化法：CH2==CHCH3——SbO—2O2—5→ CH2==CHCHO―→ A —HN—i2→HO—CH2CH2CH2—OH 路线 2 环氧乙烷甲酰化法：
2．由反应条件推断
(1)当反应条件为 NaOH 醇溶液并加热时，必定为 卤代烃的
消去反应。
(2)当反应条件为 NaOH 水溶液并加热时，通常为_卤___代__烃__或_ _酯__的水解反应。 (3)当反应条件为浓 H2SO4 并加热时，通常为 醇 脱水生成醚 或不饱和化合物，或者是 醇与酸 的酯化反应。 (4)当反应条件为稀酸并加热时，通常为 酯或淀粉(糖) 水解
、
、
或为 苯的同系物 。
(3)能发生加成反应的有机物通常含有
、
、
_________、苯环 ，其中
、 苯环只能与 H2 发生加成
反应。
(4)能发生银镜反应或能与新制的 Cu(OH)2 悬浊液反应生成
红色沉淀的有机物必含有_____________。
(5)能与钠反应放出 H2 的有机物必含有 —OH或—COOH。 (6)能与 Na2CO3 或 NaHCO3 溶液反应放出 CO2 或使石蕊试液 变红的有机物中必含有 —COOH 。 (7)能发生消去反应的有机物为醇、 卤代烃 。 (8)能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯类 、二糖或多糖、 __蛋__白__质____。 (9)遇 FeCl3 溶液显紫色的有机物必含有 酚羟基 。 (10)能发生连续氧化的有机物是含有—CH2OH 结构的醇或
4．由物质结构推断 (1)具有 4 原子共线的可能含 碳碳三键 。 (2)具有 3 原子共面的可能含 醛基 。 (3)具有 6 原子共面的可能含 碳碳双键 。 (4)具有 12 原子共面的应含有 苯环 。
5．由物理性质推断 在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均 小于或等于4， 而烃的衍生物中只有 CH3Cl、CH2==CHCl、HCHO 在 通常情况下是气态。 此外还有：结合断键机理和逆向推理思维分析残基结 构，分子式结合不饱和度为突破口等。
按要求回答问题： (1)写出下列反应的化学方程式并配平： A→B___________________________________________； B→C7H6BrNO2___________________________________ _________________________________________________。 (2)写出下列物质的结构简式： C____________________，D______________________。 (3)指出反应类型：Ⅰ____________，Ⅱ________________。 (4)指出所加试剂名称：X_____________，Y____________。
燃烧，烯烃催化氧化(信息题)；④脱羧反应(信息题)。 如：烯烃的氧化
5．有时候还要考虑官能团的保护(如酚羟基易被氧化) 二、有机推断题常见的突破口 1．由性质推断(填写官能团的结构式或物质的种类)
(1) 能使溴水褪色的有机物通常含有__________、
____________、
。
(2)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有
ห้องสมุดไป่ตู้
解析 A 的分子式为 C4H7O2Br，C4H7O2Br 在 NaOH 溶液 中发生水解反应生成 C、D，根据 C、D、E 的转化关系，可 知 C、D 中含有的碳原子数相等，且 D 为 CH3COONa，
E 为 CH3COOH，C 为 CH3CHO(为
脱去 1 分子 H2O 的产物)，推知 A 为 CH3COOCHBrCH3。 设 B 的分子式为 CxHyO2，根据其燃烧产物 n(CO2)∶n(H2O) ＝2∶1，可得 x＝y，故有：12x＋x＋32＝188，x＝y＝12， 故 B 的分子式为 C12H12O2。根据 B 和 E 的分子式可推知 F 的分子式为 C10H10O，F 具有弱酸性，可推测其分子中含有 酚羟基；分子中含有五种不同化学环境的 H 原子；根据“苯 环上的一氯代物只有两种”，说明苯环上含有两种不同位置 的 H 原子，据此可写出其中一种的结构：
反应。
(5)当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时，通常是 醇 氧化
为醛或酮。
(6)当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳__碳__ 双__键__、 碳碳三键 、 苯环 、 醛基 、 酮羰基的加成反应。 (7)当反应条件为光照且与 X2 反应时，通常是 X2 与烷___烃__或_ _苯__环__侧__链__烃__基__上__H 原子发生的取代反应，而当反应条件为 Fe 或 FeX3 作催化剂且与 X2 反应时，通常为 苯环上 的 H 原子直接被取代。
第十二章 有机化学基础（选考）
第 6 讲 有机合成与推断 基础盘点
一、有机合成过程的基础知识 1．官能团的引入
(1)引入碳碳双键，可通过消去、加成 、羟醛缩合 反应等，
完成下列化学方程式。
a．CH3CH2CH2OH—浓—H△ —2S—O→4 CH3CH==CH2↑＋H2O ，
c．CH3CH2BrNa—O—H/— △C—2H→5OH CH2==CH2↑＋HBr ，
答 案 (1)CH3CHO ＋ 2Cu(OH)2 ——△→ CH3COOH ＋ Cu2O↓＋2H2O (2)CH3COOCHBrCH3 (3)C12H12O2
高考集训
1．(2010·山东理综，33)利用从冬青中提取出的有机物 A 合成抗结肠炎药物 Y 及其他化学品的合成路线如下：
根据上述信息回答： (1)D 不 与 NaHCO3 溶 液 反 应 ， D 中 官 能 团 的 名 称 是 ________，B→C 的反应类型是________。 (2)写出 A 生成 B 和 E 的化学反应方程式________。 (3)A 的同分异构体 I 和 J 是重要的医药中间体，在浓硫酸
考点精讲
考点一 有机合成路线设计的思维模型
例 1 (2008·上海，29)已知：
物质 A 在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质 GHB。下图是关于物质 A 的一种制备方法及由 A 引 发的一系列化学反应。
请回答下列问题： (1)写出反应类型：反应①__________________________， 反应③________________。 (2)写出化合物 B 的结构简式：______________________。 (3)写出反应②的化学方程式：_______________________ __________________________________________。 (4)写出反应④的化学方程式：_______________________ _________________________________________________。
A反反—应—应条→物件B反反—应—应条→物件C……
答案 (1)HOCH2CH2CHO (2)3 路线 3 以淀粉为原料，淀粉是可再生资源，践线 1、 2 的合成原料为石油产品，而石油是不可再生资源
例 2 据报道，目前我国结核病的发病率有抬头的趋势。抑 制结核杆菌的药物除雷米封外，PAS—Na(对氨基水杨酸 钠)也是其中一种。它与雷米封同时服用，可以产生协同 作用。已知：
烯烃。比如有机物 A 能发生如下氧化反应：A―→B―→C， 则 A 应是 含有—CH2OH的醇 ，B 是 醛 ，C 是 酸 。
•1、纪律是集体的面貌，集体的声音，集体的动作，集体的表情，集体的信念。 •2、知之者不如好之者，好之者不如乐之者。 •3、反思自我时展示了勇气，自我反思是一切思想的源泉。 •4、在教师手里操着幼年人的命运，便操着民族和人类的命运。一年之计，莫如树谷；十年之计，莫如树木；终身之计，莫如树人。 •5、诚实比一切智谋更好，而且它是智谋的基本条件。 •6、做老师的只要有一次向学生撒谎撒漏了底，就可能使他的全部教育成果从此为之失败。2022年1月2022/1/272022/1/272022/1/271/27/2022 •7、凡为教者必期于达到不须教。对人以诚信，人不欺我;对事以诚信，事无不成。2022/1/272022/1/27January 27, 2022 •8、教育者，非为已往，非为现在，而专为将来。2022/1/272022/1/272022/1/272022/1/27
(4)1 mol —COOH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出 1 mol
CO2。
(5)1 mol 一元醇与足量乙酸反应生成 1 mol 酯时，其相对分
子质量将增加 42。 (6)1 mol 某酯 A 发生水解生成 B 和乙酸时，若 A 与 B 的相 对分子质量相差 42，则生成 1 mol 乙酸，若 A 与 B 的相 对分子质量相差 84 时，则生成 2 mol 乙酸。
HO—CH2CH2CH2—OH
路线 3 生物发酵法：淀粉——酶→甘油——酶→1,3-丙二醇 (1)A 的结构简式为_________________________________。 (2)从合成原料来源的角度看，你认为最具有发展前景的路 线是______(填“1”、“2”或“3”)，理由是__________。 (3)以 1,3-丙二醇与对苯二甲酸为原料可以合成聚酯 PTT， 写出其化学方程式_________________________________。
(2)引入卤原子，通过 取代 、 加成 反应等 a．CH4＋Cl2—光—→ CH3Cl＋HCl ，
b．CH3CH===CH2＋Cl2催——化→剂
c．CH3CH2OH＋HBrH—＋—，→△ CH3CH2Br＋H2O 。 (3)引入羟基，通过 加成 、 取代 反应等 a．CH2===CH2＋H2O—催——化 △—剂→ CH3CH2OH ， b．CH3CH2Cl＋H2O—N—a—O—H→ CH3CH2OH＋HCl ， c．CH3CHO＋H2——N△ —i—→ CH3CH2OH 。
(5)反应④中除生成 E 外，还可能存在一种副产物(
含
结构)，它的结构简式为_____________________________。
(6)与化合物 E 互为同分异构体的物质不可能为_______(填
写字母)。
a．醇
b．醛
c．羧酸
d．酚
解析 由框图中 A 的生成关系可知①是 2 分子 HCHO 和
(4)引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等
a．2 CH3CH2OH＋1O2——Cu—△/A—g→
，
2
1
(5)引入羧基，通过氧化、取代反应等
2
1
1
2
4．碳骨架的构建 (1)碳链增长的反应主要有：①酯化反应 ②加聚反应 ③缩聚反应 ④根据题中所给信息
如：卤代烃与 NaCN 的取代 R—X＋NaCN——△→ R—CN＋NaX ， R—CN＋2H2O＋H＋——△→ RCOOH＋NH＋ 4 。 (2)减少碳链的反应主要有：①水解反应：酯的水解，糖 类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反应；③氧化反应：
1
加成时需 2 mol H2,1 mol —CHO 加成时需 1 mol H2，而 1 mol 苯环加成时需 3 mol H2。 (2)1 mol —CHO 与银氨溶液或新制 Cu(OH)2 悬浊液完全反 应时生成 2 mol Ag 或 1 mol Cu2O。 (3)2 mol—OH 或 2 mol —COOH 与活泼金属反应放出 1 mol H2。
答案
(3)取代反应 氧化反应 (4)酸性 KMnO4 溶液 碳酸氢钠溶液
即时巩固 2 A、B 两种有机物均是有机合成的中间体，其中 A 的分子式为 C4H7O2Br；B 分子中含 2 个氧原子，其燃 烧产物 n(CO2)∶n(H2O)＝2∶1，质谱图表明 B 的相对分 子质量为 188。A 和 B 存在如下转化关系：
鉴别 I 和 J 的试剂为________。
答案 (1)加成反应 消去反应 (2)HOCH2CH2CH2CHO
即时巩固 1 1,3-丙二醇是生产新型高分子材料 PTT 的主要原 料，目前 1,3-丙二醇的生产路线有：以石油裂解气为原料的 两条石油化工合成路线和一条生物工程法合成路线。 路线 1 丙烯醛水合氢化法：CH2==CHCH3——SbO—2O2—5→ CH2==CHCHO―→ A —HN—i2→HO—CH2CH2CH2—OH 路线 2 环氧乙烷甲酰化法：
2．由反应条件推断
(1)当反应条件为 NaOH 醇溶液并加热时，必定为 卤代烃的
消去反应。
(2)当反应条件为 NaOH 水溶液并加热时，通常为_卤___代__烃__或_ _酯__的水解反应。 (3)当反应条件为浓 H2SO4 并加热时，通常为 醇 脱水生成醚 或不饱和化合物，或者是 醇与酸 的酯化反应。 (4)当反应条件为稀酸并加热时，通常为 酯或淀粉(糖) 水解
、
、
或为 苯的同系物 。
(3)能发生加成反应的有机物通常含有
、
、
_________、苯环 ，其中
、 苯环只能与 H2 发生加成
反应。
(4)能发生银镜反应或能与新制的 Cu(OH)2 悬浊液反应生成
红色沉淀的有机物必含有_____________。
(5)能与钠反应放出 H2 的有机物必含有 —OH或—COOH。 (6)能与 Na2CO3 或 NaHCO3 溶液反应放出 CO2 或使石蕊试液 变红的有机物中必含有 —COOH 。 (7)能发生消去反应的有机物为醇、 卤代烃 。 (8)能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯类 、二糖或多糖、 __蛋__白__质____。 (9)遇 FeCl3 溶液显紫色的有机物必含有 酚羟基 。 (10)能发生连续氧化的有机物是含有—CH2OH 结构的醇或
4．由物质结构推断 (1)具有 4 原子共线的可能含 碳碳三键 。 (2)具有 3 原子共面的可能含 醛基 。 (3)具有 6 原子共面的可能含 碳碳双键 。 (4)具有 12 原子共面的应含有 苯环 。
5．由物理性质推断 在通常状况下为气态的烃，其碳原子数均 小于或等于4， 而烃的衍生物中只有 CH3Cl、CH2==CHCl、HCHO 在 通常情况下是气态。 此外还有：结合断键机理和逆向推理思维分析残基结 构，分子式结合不饱和度为突破口等。
按要求回答问题： (1)写出下列反应的化学方程式并配平： A→B___________________________________________； B→C7H6BrNO2___________________________________ _________________________________________________。 (2)写出下列物质的结构简式： C____________________，D______________________。 (3)指出反应类型：Ⅰ____________，Ⅱ________________。 (4)指出所加试剂名称：X_____________，Y____________。
燃烧，烯烃催化氧化(信息题)；④脱羧反应(信息题)。 如：烯烃的氧化
5．有时候还要考虑官能团的保护(如酚羟基易被氧化) 二、有机推断题常见的突破口 1．由性质推断(填写官能团的结构式或物质的种类)
(1) 能使溴水褪色的有机物通常含有__________、
____________、
。
(2)能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有
ห้องสมุดไป่ตู้
解析 A 的分子式为 C4H7O2Br，C4H7O2Br 在 NaOH 溶液 中发生水解反应生成 C、D，根据 C、D、E 的转化关系，可 知 C、D 中含有的碳原子数相等，且 D 为 CH3COONa，
E 为 CH3COOH，C 为 CH3CHO(为
脱去 1 分子 H2O 的产物)，推知 A 为 CH3COOCHBrCH3。 设 B 的分子式为 CxHyO2，根据其燃烧产物 n(CO2)∶n(H2O) ＝2∶1，可得 x＝y，故有：12x＋x＋32＝188，x＝y＝12， 故 B 的分子式为 C12H12O2。根据 B 和 E 的分子式可推知 F 的分子式为 C10H10O，F 具有弱酸性，可推测其分子中含有 酚羟基；分子中含有五种不同化学环境的 H 原子；根据“苯 环上的一氯代物只有两种”，说明苯环上含有两种不同位置 的 H 原子，据此可写出其中一种的结构：
反应。
(5)当反应条件为催化剂(铜或银)并有氧气时，通常是 醇 氧化
为醛或酮。
(6)当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为碳__碳__ 双__键__、 碳碳三键 、 苯环 、 醛基 、 酮羰基的加成反应。 (7)当反应条件为光照且与 X2 反应时，通常是 X2 与烷___烃__或_ _苯__环__侧__链__烃__基__上__H 原子发生的取代反应，而当反应条件为 Fe 或 FeX3 作催化剂且与 X2 反应时，通常为 苯环上 的 H 原子直接被取代。
第十二章 有机化学基础（选考）
第 6 讲 有机合成与推断 基础盘点
一、有机合成过程的基础知识 1．官能团的引入
(1)引入碳碳双键，可通过消去、加成 、羟醛缩合 反应等，
完成下列化学方程式。
a．CH3CH2CH2OH—浓—H△ —2S—O→4 CH3CH==CH2↑＋H2O ，
c．CH3CH2BrNa—O—H/— △C—2H→5OH CH2==CH2↑＋HBr ，
答 案 (1)CH3CHO ＋ 2Cu(OH)2 ——△→ CH3COOH ＋ Cu2O↓＋2H2O (2)CH3COOCHBrCH3 (3)C12H12O2
高考集训
1．(2010·山东理综，33)利用从冬青中提取出的有机物 A 合成抗结肠炎药物 Y 及其他化学品的合成路线如下：
根据上述信息回答： (1)D 不 与 NaHCO3 溶 液 反 应 ， D 中 官 能 团 的 名 称 是 ________，B→C 的反应类型是________。 (2)写出 A 生成 B 和 E 的化学反应方程式________。 (3)A 的同分异构体 I 和 J 是重要的医药中间体，在浓硫酸
考点精讲
考点一 有机合成路线设计的思维模型
例 1 (2008·上海，29)已知：
物质 A 在体内脱氢酶的作用下会氧化为有害物质 GHB。下图是关于物质 A 的一种制备方法及由 A 引 发的一系列化学反应。
请回答下列问题： (1)写出反应类型：反应①__________________________， 反应③________________。 (2)写出化合物 B 的结构简式：______________________。 (3)写出反应②的化学方程式：_______________________ __________________________________________。 (4)写出反应④的化学方程式：_______________________ _________________________________________________。
A反反—应—应条→物件B反反—应—应条→物件C……
答案 (1)HOCH2CH2CHO (2)3 路线 3 以淀粉为原料，淀粉是可再生资源，践线 1、 2 的合成原料为石油产品，而石油是不可再生资源
例 2 据报道，目前我国结核病的发病率有抬头的趋势。抑 制结核杆菌的药物除雷米封外，PAS—Na(对氨基水杨酸 钠)也是其中一种。它与雷米封同时服用，可以产生协同 作用。已知：
烯烃。比如有机物 A 能发生如下氧化反应：A―→B―→C， 则 A 应是 含有—CH2OH的醇 ，B 是 醛 ，C 是 酸 。
•1、纪律是集体的面貌，集体的声音，集体的动作，集体的表情，集体的信念。 •2、知之者不如好之者，好之者不如乐之者。 •3、反思自我时展示了勇气，自我反思是一切思想的源泉。 •4、在教师手里操着幼年人的命运，便操着民族和人类的命运。一年之计，莫如树谷；十年之计，莫如树木；终身之计，莫如树人。 •5、诚实比一切智谋更好，而且它是智谋的基本条件。 •6、做老师的只要有一次向学生撒谎撒漏了底，就可能使他的全部教育成果从此为之失败。2022年1月2022/1/272022/1/272022/1/271/27/2022 •7、凡为教者必期于达到不须教。对人以诚信，人不欺我;对事以诚信，事无不成。2022/1/272022/1/27January 27, 2022 •8、教育者，非为已往，非为现在，而专为将来。2022/1/272022/1/272022/1/272022/1/27
(4)1 mol —COOH(足量)与碳酸氢钠溶液反应放出 1 mol
CO2。
(5)1 mol 一元醇与足量乙酸反应生成 1 mol 酯时，其相对分
子质量将增加 42。 (6)1 mol 某酯 A 发生水解生成 B 和乙酸时，若 A 与 B 的相 对分子质量相差 42，则生成 1 mol 乙酸，若 A 与 B 的相 对分子质量相差 84 时，则生成 2 mol 乙酸。
HO—CH2CH2CH2—OH
路线 3 生物发酵法：淀粉——酶→甘油——酶→1,3-丙二醇 (1)A 的结构简式为_________________________________。 (2)从合成原料来源的角度看，你认为最具有发展前景的路 线是______(填“1”、“2”或“3”)，理由是__________。 (3)以 1,3-丙二醇与对苯二甲酸为原料可以合成聚酯 PTT， 写出其化学方程式_________________________________。
(2)引入卤原子，通过 取代 、 加成 反应等 a．CH4＋Cl2—光—→ CH3Cl＋HCl ，
b．CH3CH===CH2＋Cl2催——化→剂
c．CH3CH2OH＋HBrH—＋—，→△ CH3CH2Br＋H2O 。 (3)引入羟基，通过 加成 、 取代 反应等 a．CH2===CH2＋H2O—催——化 △—剂→ CH3CH2OH ， b．CH3CH2Cl＋H2O—N—a—O—H→ CH3CH2OH＋HCl ， c．CH3CHO＋H2——N△ —i—→ CH3CH2OH 。
(5)反应④中除生成 E 外，还可能存在一种副产物(
含
结构)，它的结构简式为_____________________________。
(6)与化合物 E 互为同分异构体的物质不可能为_______(填
写字母)。
a．醇
b．醛
c．羧酸
d．酚
解析 由框图中 A 的生成关系可知①是 2 分子 HCHO 和
(4)引入羰基或醛基，通过醇或烯烃的氧化等
a．2 CH3CH2OH＋1O2——Cu—△/A—g→
，
2
1
(5)引入羧基，通过氧化、取代反应等
2
1
1
2
4．碳骨架的构建 (1)碳链增长的反应主要有：①酯化反应 ②加聚反应 ③缩聚反应 ④根据题中所给信息
如：卤代烃与 NaCN 的取代 R—X＋NaCN——△→ R—CN＋NaX ， R—CN＋2H2O＋H＋——△→ RCOOH＋NH＋ 4 。 (2)减少碳链的反应主要有：①水解反应：酯的水解，糖 类、蛋白质的水解；②裂化和裂解反应；③氧化反应：
1
加成时需 2 mol H2,1 mol —CHO 加成时需 1 mol H2，而 1 mol 苯环加成时需 3 mol H2。 (2)1 mol —CHO 与银氨溶液或新制 Cu(OH)2 悬浊液完全反 应时生成 2 mol Ag 或 1 mol Cu2O。 (3)2 mol—OH 或 2 mol —COOH 与活泼金属反应放出 1 mol H2。
答案
(3)取代反应 氧化反应 (4)酸性 KMnO4 溶液 碳酸氢钠溶液
即时巩固 2 A、B 两种有机物均是有机合成的中间体，其中 A 的分子式为 C4H7O2Br；B 分子中含 2 个氧原子，其燃 烧产物 n(CO2)∶n(H2O)＝2∶1，质谱图表明 B 的相对分 子质量为 188。A 和 B 存在如下转化关系：