共沉淀的应用

常用有机共沉淀剂（不详）
沉淀剂
共沉淀元素
次甲基紫碘化物
In
甲基紫碘化物
Cu，Cd，Hg，Pb，Sb，Bi
铬黑T
Cu，Au
8-羟基喹啉
Ce，Pr，Pu
双硫腙 2，4-二 Cu，Au，Ag，Zn，In，Sn，Pb，Co，Ni 硝基苯胺
丹宁酸 明胶
Ca，Ba，Re，Pb，U，Ge
被共沉淀物形成固溶体]
固体萃取
例：痕量Ni2+ （详见课本）
几个实例
（1）高纯阴极铜中微量硒碲的分离（单 体利用）
（2）从海水中富集W，或测定含Mo产 品中的W（方法对比）
（3）人发中微量镉锰的测定
解：溶样（约2g）；
在4-8mol/L的HCl介质中，用3-7mg的三价 As作载体，6-10g次亚磷酸钠作还原剂；
质中形成硫化物的离子
碱介质中的硫化物
形成难容氢氧化物，在酸性介 氢氧化物，磷酸盐，金属氟化物，酸
质中形成硫化物的离子
性介质中的硫化物
形成高价酸性氧化物的变价离 金属氧化物，低价金属硫化物，磷酸
子
盐，金属氟化物
易水解离子（Bi，Sb，Sn等） MnO2xH2O，氢氧化物，硫化物
易还原成单体离子
Hg，Te，Se等硫化物
《无机及分析化学教程》俞斌 化学工业 出版社
《化学分离富集方法及应用》中南工业 大学出版社
富集不同元素的无机沉淀剂的分类
离子及其性质
载体
碱金属及碱土金属 形成难容氢氧化物的离子
同晶晶体及能形成化合物的晶体 氢氧化物，磷酸盐，金属氟化物
形成难容氢氧化物，在弱碱介 氢氧化物，磷酸盐，金属氟化物，弱
合物]
常用阴离子配体：Cl-，Br-，I-，SCN有机物：甲基紫，孔雀绿，品红及亚甲基蓝
例：含痕量Zn2+的微酸性溶液，加入甲基紫（R）和
SCN-
R++SCN-=RSCN（载体—离子缔合物）
Zn2++4SCN-=Zn（SCN）422R++Zn（SCN）42-=R2Zn（SCN）4
与
RSCN 共沉淀
（3）利用固溶体的形成 [加入一种载体直接与
什么是共沉淀
当沉淀从溶液中析出时，某些本不应沉淀 的组分同时也被沉淀下来的现象，叫共沉淀。
共沉淀机理：
1. 吸附 2. 生成混晶 3. 包藏 4. 后沉淀（广义上的共沉淀）
上述定意其实偏向于共沉淀的消极方面， 即在重量分析中造成的杂质干扰。
但在分离工作中，共沉淀可充分利用， 用以分离含量极低的组分，也可将浓度低的 组分浓缩（富集），再用其它方法进行测试。
分类列表
利用有机沉淀剂共沉淀
优点
共沉淀剂可经灼烧而挥发除去； 相对分子质量大，体积大，更利于微量的分离富集； 生成难容物表面吸附少，选择性高。
（1）利用胶体凝聚作用 [钨，铌，钽，硅等的 含氧酸]
例：HWO4（带负电）胶体溶液中，加入辛可宁
（含-NH2）能富集微量的钨 [宁丹，动物胶等]
（2）形成离子型缔合物 [金属的阴离子络
微量元素的共沉淀分离 富集法
载体沉淀： 使待测.便于与母液分离，洗涤 3 .不妨碍待测元素的测定（即使有妨碍也能方便的除 去） 4 .根据单元素或多元素同时分离选择载体 5 .载体用量应尽量小
无机共沉淀剂
有机共沉淀剂
利用无机共沉淀剂分离富集
As和Se，Te共沉淀析出；
1-3微克的Se，Te均能 自铜样中分离。
As（三价）到As单 质
后续处理：
溶解氧化；定容；用极谱法分别测定Se，Te
解：（WO4-和Fe(OH)3在pH=5-8产生共沉淀，但 pH较高时沉淀不完全） 在pH=7.7-8.2的氨性溶液； 5.5mg的Fe3+作载体，可共沉淀1mg的W。
与前有机沉淀剂法比较
解：0.2g发样用混酸分解，蒸至近干，加水溶解；
依次加入15mgPAN乙醇溶液，1mLpH=10的 氨水-NH4Cl缓冲液；
调pH至10（测Mn2+时至10.5）；
静置后离心分离。
沉淀用少量HNO3溶解，稀释，定溶后用AAS 测定。
参考书目：
《无机及分析化学》呼世斌 高等教育出 版社
常用试剂：氢氧化物，硫化物，水合二氧化锰， 硫酸盐，磷酸盐，以及单体砷，硒，碲和难溶 卤化物
（1）利用吸附作用 一般用于胶体状沉淀， 表面积大，吸附力强
例 1：分离出Cu2+溶液中微量的Al3+
解： 加入适量Fe3+，再加入氨水使起沉淀为 Fe(OH)3（载体），同时Al3+被共沉淀而Cu2+ 不被沉淀。
这类共沉淀分离常用载体有Al(OH)3，Fe(OH)3，Mg(OH)2， Bi(OH)3和硫化物，但是该方法选择性较差。
（2）混晶共沉淀 两中金属离子沉淀晶格相 同
例2：水中痕量Cd2+的富集 解：利用SrCO3作载体生成SrCO3和CdCO3共 沉淀
该方法比吸附法选择性高，常用于BaSO4-PbSO4， ZnHg(SCN)4-CuHg(SCN)4等