自主招生高三化学辅导第讲 化学

虾对市爱抚阳光实验学校第十一讲化学〔教师〕————————————————————————————————————————————
一、知识补充：
1．物质的别离和提纯
试样在进行测〔或检出〕以前，常常需要使待测〔或检出〕物质与干扰物质彼此别离。

样品中待测物质的含量极少，以致其在试液中的浓度仅接近或甚至低于分析方法的测〔检出〕下限，此时就需要进行富集。

富集可认为是提高浓度的别离方法；而提纯那么可视为主体物质与所含杂质的别离。

〔1〕结晶和沉淀法
〔2〕蒸馏法
〔3〕过滤法
〔4〕升华法
〔5〕萃取法
〔6〕溶解法
〔7〕转化法
〔8〕吸收法
〔9〕离子交换法
〔10〕电渗析法
2．常见阴离子、阳离子的检验
〔1〕常见阳离子可通过焰色反检验
〔2〕NH4+可通过气室法检验：
〔3〕Al3+可通过其进行检验：
〔4〕Fe3+、Fe2+检验：
〔5〕Cu2+检验：
〔6〕SO42-、X-、S2-、S2O32-检验：
3．酸碱滴
〔1〕熟记酸碱指示剂的在不同pH值时的颜色变化
〔2〕酸碱指示剂的选择：酸滴碱用甲基橙；碱滴酸用酚酞；强酸强碱互滴用甲基橙或酚酞均可。

〔3〕掌握双指示剂法。

如在NaOH、Na2CO3混合物中，假设参加甲基橙，用酸滴可得NaCl+CO2；假设用酚酞作指示剂，可得NaCl、NaHCO3。

先加甲基橙，后加酚酞或者是先加酚酞，后加甲基橙，其滴过程完全不同。

4．沉淀滴法和氧化复原滴法
掌握其反原理，如：
MnO4-+Fe2++H+
I2+S2O32-
Cu2++I-
Cr2O72-+I-+H+
BrO3-+I-+H+
MnO4-+C2O42-+H+
BrO3-+Br-+H+
5．物质的制备
物质的制备所选取的仪器取决于反物的状态和反条件。

所谓反状态就是三态变化，反条件就是看反是否加热。

如气体的制备中，固体反物一般放在圆底烧瓶中，液体一般放在分液漏斗；但假设固体直接加热，那么直接放在试管中加热即可。

制备中最重要的就是有关气体的制备。

要掌握H2、O2、CO2、Cl2、SO2、NH3、NO、NO2、CH2=CH2的室制法，所以在复习中不仅要明确这些气体制备的试剂、仪器、反原理和收集方法，而且还要能够运用这些原理设计一些气体的制备方法和方案。

此外还有一些无机物和有机物的制备，典型的有氢氧化铝、氢氧化亚铁、硫酸亚铁的制备，有机物主要有乙酸乙酯、肥皂的制备。

二、考试真题：
〔2004〕氯碱厂电解饱和食盐水制取NaOH的工艺流程示意图如下：
依据上图，完成以下填空。

〔1〕在电解过程中，与电源正极相连的电极上所发生反的化学方程式为：_______；与电源负极相连的电极附近，溶液pH值__________〔选填：不变，升高或下降〕。

〔2〕工业食盐含Ca2+、Mg2+杂质。

精制过程中发生反的离子方程式为：______。

〔3〕如果粗盐中SO42-含量较高，必须添加钡试剂除去SO42-，该钡试剂可以是______〔选填A、B、C，多项选择扣分〕。

〔A〕Ba(OH)2〔B〕Ba(NO3)2〔C〕BaCl2
〔4〕为有效除去Ca2+、Mg2+、SO42-，参加试剂的合理顺序为_______________〔选填A、B、C，多项选择扣分〕
〔A〕先加NaOH溶液，后加Na2CO3溶液，再加钡试剂
〔B〕先加NaOH溶液，后加钡试剂，再加Na2CO3溶液
〔C〕先加钡试剂，后加NaOH溶液，再加Na2CO3溶液
〔5〕在脱盐工序中，利用NaOH和NaCl在溶解度上的差异，通过______、冷却、____〔填写操作名称〕除去NaCI。

〔6〕用隔膜法电解食盐水时，电解槽分隔为阳极区和阴极区，防止Cl2与NaOH反；采用无隔膜法电解冷的食盐水时，Cl2与NaOH充分接触，产物仅是NaCIO 和H2，相的化学方程式为________________________。

〔武大〕某光卤石〔KCI·MgCl2·6H2O〕样品中含有不与氢氧化钠和盐酸反的杂质。

为测样品的纯度，可用滴的方法测该样品中镁的含量，从而计算样品的纯度。

某学生按以下步骤进行操作：
〔1〕称取一质量的样品，放入经蒸馏水洗涤但未经枯燥的锥形瓶中配成溶液。

〔2〕向锥形瓶中参加过量的0.1mol/L的氢氧化钠溶液。

〔3〕向锥形瓶中参加2~3滴甲基橙溶液。

〔4〕用0.1mol/L的盐酸滴过量的氢氧化钠溶液至终点。

滴时左手________，右手_______，眼睛注视__________，按上述步骤进行可观察到的现象有_______________________。

从上述结果测出样品纯度明显不合理，造成失败的关键一步是第_____步操作，改正的方法可以是__________或______________。

〔2007〕在有浓硫酸和加热条件下，C2H5OH和CH3COOH发生酯化反。

试剂用量、反条件都相同，区别在于后处理时，一种方法是在水面上收集CH3COOCH3，另一种方法是在饱和Na2CO3液面上收集。

结果是在水面上收集的产品少。

请说明可能原因。

〔2007〕今用铝、稀H2SO4和NaOH溶液为原料，室制备一量的Al(OH)3，可分别采用如下化学方程式所表示的两种方法：
①2Al＋3H2SO4Al2(SO4)3＋3H2↑；
Al2(SO4)3＋6NaOH2Al(OH)3↓＋3Na2SO4
②2Al＋2NaOH＋2H2O2NaAlO2＋3H2↑
2NaAlO2＋H2SO4＋2H2O2Al(OH)3↓＋Na2SO4
〔1〕上述哪一种方法更节约试剂？
〔2〕原料相同，请设计一种更为节约试剂的方法，写出制取的化学方程式。

三、仿真训练：
1．在NaCl提纯的中，为了除掉粗盐〔NaCl〕中的K+、Ca2+、Mg2+和SO42-，两名同学提出的方案中，原理相同，但步骤有所不同。

甲同学：将粗盐溶解过滤后，在不断搅拌下往溶液中滴加BaCl2溶液，至溶液不再生成沉淀为止，然后参加饱和Na2CO3溶液，至溶液不再生成沉淀，过滤，用盐酸溶液至微酸性。

将溶液蒸发浓缩到原体积的1/3，冷却结晶，过滤，用少量蒸馏水洗涤晶体抽干，最后在水浴上将NaCl烘干。

乙同学：将粗盐溶解过滤后，在不断搅拌下往溶液中滴加Na2CO3溶液至沉淀完全后，再滴加BaCl2溶液至溶液不再生成沉淀，过滤，用盐酸溶液至微酸性。

将溶液蒸发至干得到NaCl晶体。

你认为：哪个方案合理？说明理由。

2．为了打击市场上假冒含碘盐，请你设计一种试纸，可以方便地检验市场上出售的盐是否含碘, 简述用试纸检验的操作过程〔设含碘盐为NaCl中参加了NaIO3〕。

3．某学生作铜片和浓硝酸。

他从台上取一瓶曾启用过的浓硝酸做。

完毕后，他又重取一瓶未、避光保存的浓硝酸〔分析纯〕作。

结果发现：开始时铜和浓硝酸几乎不作用，较长时间后，二者才剧烈反。

他对此迷惑不解。

请你为他做出合理的解释，并设法验证你的解释。

4．喷泉是一种常见的自然现象，其产生原因是存在压强差。

〔1〕〔图1〕为化学教所用的喷泉装置。

在烧瓶中充满枯燥气体，头滴管及烧杯中分别盛有液体，以下物质组合中，不可能形成喷泉的是__________。

A．HCl和H2O B．O2和H2O
C．NH3和H2O D．CO2和NaOH溶液。

〔2〕某同学积极思考产生喷泉的其他方法，并设计了如〔图2〕所示的装置。

①在图2的锥形瓶中，分别参加足量的以下物质组，反后也可以产生喷泉的是__________。

A ．Cu 与稀盐酸
B ．NaHCO 3和NaOH 溶液
C ．CaCO 3与稀硫酸
D ．NH 4HCO 3与稀盐酸
②将图2的锥形瓶浸入一水槽，瓶中参加酒精，水槽中参加冷水后，于水槽中参加足量的以下物质，同样也产生了喷泉。

在水槽中参加的物质可以是__________。

A ．浓硫酸
B ．食盐
C ．硝酸钾
D ．硫酸铜。

〔3〕如果不用上面第〔1〕、〔2〕小题中已谈到的反和物质，利用右图1或图2仪器，请你另外设计一种能进行喷泉的方法〔简要说明要使用的试剂和原理，不必说操作方法〕：__________。

5．将50mL NaOH 溶液吸收CO 2气体，制备Na 2CO 3溶液。

为了防止通入的CO 2气体过量，生成NaHCO 3，他设计了如下步骤：〔i 〕用25mL NaOH 溶液吸收过量的CO 2气体，至CO 2气体不再溶解；〔ii 〕小心煮沸溶液1~2分钟；〔iii 〕在得到的溶液中参加另一半〔25mL 〕NaOH 溶液，使溶液充分混合。

〔1〕他能否制得较纯洁的Na 2CO 3？________。

理由是_______________________。

〔2〕按他的设计，第〔i 〕步装置如下：
①
装置A
使用的试剂是石灰石和盐酸溶
液。

可否使用纯碱代替石灰石？________。

原因是____________________________。

②装置B 使用的试剂是___________， 作用是____________________________。

③为了便于后续的煮沸、混合操 作，装NaOH 溶液的容器还可使用______。

〔填仪器〕
④有人认为步骤〔ii 〕、〔iii 〕的顺序对调， A B 25mL NaOH 溶液
即先混合，再煮沸，更合理，你认为对吗？_________，为什么？__________________。

6．请你用最简单的方法证明一个鸡蛋是生鸡蛋还是熟鸡蛋。

简述理由。

7．环境监测测水中溶解O 2的方法是：
量取a mL 水样，迅速参加MnSO 4溶液及含有NaOH 的KI 溶液，立即塞好塞子，震荡使反均匀。

开塞，迅速参加适量的硫酸，此时有I 2生成。

用Na 2S 2O 3溶液〔浓度为b mol/L 〕和I 2反，消耗了V mL 〔以淀粉为指示剂〕。

有关反方程式为：
2Mn 2+
+O 2+4OH
-
2MnO(OH)2〔反很快〕
MnO(OH)2+2I -
+4H +
Mn 2+
+I 2+3H 2O
I 2+2S 2O 3
2-2I -
+S 4O 6
2-
〔1〕水中溶解氧的量〔以mg/L O 2为单位〕为___________________。

〔2〕I 2和S 2O 32-
反为淀粉指示剂，到达终点的颜色如何变化？
〔3〕加MnSO 4及含有KI 的NaOH 溶液后震荡时，假设塞子未塞紧〔设振荡
时未溅出溶液〕测结果将比〔1〕高或低或和〔1〕相同？说明理由。

〔4〕开塞到加硫酸前的时间间隔很长，结果比〔1〕高或低或和〔1〕相同？说明理由。

8．MgCl2·6CH3OH、CaCl2·4C2H5OH、CaCl2·4CH3OH之类的化合物称结晶醇。

结晶醇易溶于水，不溶于有机溶剂。

利用结晶醇的知识，设计一个在乙醚中除去混杂的少量乙醇的方法〔指要求写过程和原理〕。

9．水是生命之源。

目前，我国人均用水量仅为人均用水量的30%，已被国列为上13个最缺水的国家之一，因此，我们既要节约用水，又要对污水进行必要的净化处理，以防污染环境。

常用的无机类净水剂有：铁盐、亚铁盐、铝盐、锌盐。

用于制造白纸的水，使用的净水剂不能是__________，原因是
__________；为解决水危机，人们急需把海水转化为淡水，其中的一种方法是：使海水按顺序通过两种离子交换剂，其流程如下图。

现有氢型阳离子交换树脂HR〔类似于磺化煤NaR〕和羟型阴离子交换树脂ROH，A柱装填__________交换树脂，B柱装填__________交换树脂，原因是__________。