乙酰丙酮技术资料

乙酰丙酮技术资料
一、名称：乙酰丙酮（Acetylacetone ）
化学名：2.4-戊二酮（2.4-Pentanedione ） 简称：AA 二、化学结构：
=100.12 三、性质
无色透明易燃性液体，有毒性，过渡金属螯合剂，mp-23℃，bp140.4，
d=0.975，闪点34℃。

四、AA （乙酰丙酮）生产所需原材料规格及标准
1、丙酮 工业规格 水份≤0.5% 含量≥96%
2、醋酐 工业规格 含量≥95%
3、浓硫酸 工业规格 含量≥95% d1.84
4、白油 外观无色透明 澄清度符合标准
5、氯化钠 工业品或食用品
6、二硫化碳 工业规格 无水沸程45.5~47.5℃
7、氮气（N 2）工业规格 含氧量<0.2%
8、乙酰磺酰乙酸（触媒）：黑色粘稠液体（自制） 五、裂化、吸收、粗馏岗位 5.1化学反应方程式
700~800℃
（丙酮） （乙烯酮） （甲烷）
CH 3
C
CH 2C
CH 3
O O
C 5H 8O 2CH 3
C
CH 3
O O
C
CH
2
C H 4
C S 2+
触媒
（乙烯酮） （丙酮） 56~75℃回流 （乙酸异丙烯酯） 5.2岗位操作方法与要求 5.2.1开工前检查准备工作
A 、 水、电、汽应达到工艺要求，水电供应正常，蒸汽达到4㎏/㎝2以上，盐水温度-15~-20℃。

B 、 打开自来水，盐水冷凝器进出口阀门。

C 、 整个系统的压缩空气、料管、排气阀处于正常开、关状态。

D 、 裂化炉保温到760℃左右，先用压缩空气疏通管道。

再用氮气灭火。

E 、 各种仪表应处于完好状态。

F 、备料：丙酮高位加入含0.1%二硫化碳的丙酮，并混匀（若回收丙酮水分小于0.5，酸度
≤2.0%）。

在主反应吸收锅中，加入丙酮320㎏，付反应吸收锅中加入丙酮300㎏，并
启动搅拌，主付反应分别加入4.5㎏触媒，加热回流。

5.2.2裂化、吸收投料操作
A 、 开车前，先检查裂化吸收系统的阀门是否处于正确的开、关状态。

关闭压缩空气、抽
下脚阀门；打开阻火器、出口真空、回收丙酮罐、各冷凝器阀及裂化吸收冷凝器上的气液分离器阀；关闭纳氏泵进口、泵前、泵后的过桥阀；关闭吸收锅乙烯酮进口阀；打开白油进口阀，再检查一遍所有阀门开、关正确后，启动纳氏泵，待运转正常后，打开纳氏泵进口阀，至真空-0.06Mpa 左右，再打开主反应吸收锅的进口阀。

关闭泵后管路排气阀，调节好付反应吸收锅的阀门，准备投料。

B 、 将丙酮汽化锅蒸汽开足，以每小时180㎏左右的流速，将丙酮经流量计加入汽化锅内（现
用流量计，流量控制200格为每小时180㎏）。

裂化炉温度控制在750℃±10℃；裂化管温控制在680℃±10℃。

主反应吸收锅内压力控制在0.03Mpa 左右，付反应吸收锅压
+
CH 2
C
O
CH 3
C
O
C
CH 2
CH 3O
CH 3
C
CH 3
O
力控制在0.004Mpa左右；泵前真空在-0.05Mpa左右，使转化率控制在35%左右。

每小时所投丙酮-每小时回收丙酮
转化率= ×100%
每小时所投丙酮
C、随时观察反应进程，每小时填写记录，不得随意涂改原始记录。

D、随着反应的不断进行，吸收锅内温度逐渐上升，当主反应吸收锅内温度上升到75℃左
右，投料8小时时，消耗丙酮450㎏左右（消耗丙酮=所投丙酮-回收丙酮），即为一批料反应终点，可出料。

当主反应未达到上述指标，可适当延长反应时间，使反应尽可能完成。

出料前将付反应吸收调为主反应吸收。

此时，付反应温度逐步上升至55℃左右，将主反应料液抽入粗馏锅供粗馏，再投入300㎏新丙酮和4.5㎏触媒作为付反应吸收，继续生产。

E、主反应料液抽入粗馏锅内进行粗馏，（蒸馏前，先检查自来水、盐水冷凝器进、出口阀
是否开着，关闭进料阀）。

注意控制蒸汽的大小，缓缓加热，以免发生冲料。

当常压蒸不出时，可采用减压法蒸馏，蒸至料液褐红色为止。

每批蒸馏结束后，粗馏液要取样进行分析，并记录得量和含量。

F、裂化吸收停车前，先关闭丙酮投料阀，关闭汽化锅、吸收锅蒸汽进口阀，打开排气阀，
将泵后管排气阀打开，关闭乙烯酮进口阀（防止料液倒吸到泵后安全罐内）。

关闭纳氏泵进口阀（防止白油倒吸），最后关闭纳氏泵，打开泵前、泵后的过桥阀门。

5.2.3注意事项
A、操作时，应注意泵前真空、裂化炉温、吸收锅压力及温度不能波动太大，使吸收锅内
温度正常上升，控制转化率的同时也应考虑这些因素使生产处于稳定状态。

B、工艺要求盐水温在-15~-20℃，盐水温度接近-10℃时应停止投料，否则消耗太大，影响
收率。

C、裂化每30批打一次压缩空气，拆装和清理阻火器。

抽汽化锅下脚（抽下脚时，注意隔
绝火源），打压缩空气时应与汽化锅隔绝，封闭通往阻火器的管道口，用压缩空气将裂化盘管及热水交换管内的碳化物吹尽。

正反二套都要畅通。

结束后用氮气疏通管路灭去火种。

裂化系统打压缩空气时，必须与转化管道隔绝，通完氮气后，在准备投料前，应经二人检查后，方可投料生产，整个过程要进行记录。

D、裂化回收丙酮每20批集中送分馏处理一次。

E、每一星期左右放一次白油下脚。

F、每一星期左右拆装吸收锅内盘管，清洗碳化物。

G、每一月拆一次扩大器，清除碳化物。

H、每星期铲一次粗馏锅钯。

I、粗馏时，不应蒸得太干，否则下脚不易放出，每批下脚正常时一般为40L左右。

J、若遇停水、停电、停汽或不正常，均按停车操作要求进行。

K、原材料进车间时，应进行复称和登记。

5.3安全防火和劳动保护
本岗位使用的原料及制成品为易燃易爆物品，中间体乙烯酮是剧毒品，且生产又是在高温下进行，故要特别注意防火、防瀑及劳动保护。

A、在车间内及周围严禁烟火，车间动火应严格手续，照章办事、现场监督，不能抱有一
点侥幸心理。

B、设备、容器及管道应保持完好、密闭，裂化生产时，不得混入空气，否则则有引起爆炸
的危险。

C、使用二硫化碳时，应注意风向，站在上风头，防止吸入二硫化碳气体。

D、使用触媒时，应带手套，小心轻倒，以防溅出烧伤皮肤。

E、加强巡回检查，注意车间内通风，防止乙烯酮中毒。

5.4异常情况处理
A 、 若在正常生产时，发现真空，压力有异常现象，则可能有泄漏或阴塞，应立即停车检
查，找出原因及修好，恢复正常生产。

B 、 若发现回收丙酮或粗馏液酸度偏高，则提示可能有水渗入，应对各冷凝器、吸收锅和汽
化锅进行捉漏检查，并及时组织修复。

5.5粗馏液质量标准
含量≥65%，酸度≤5% 六、转化岗位 6.1化学反应方程式
（IPA ） （AA ） 6.2岗位操作法及要求 6.2.1准备工作：
A 、 转化炉保温在580℃左右。

B 、 水、电、汽应符合工艺要求。

C 、 将合格的IPA 抽至投料高位。

D 、 检查IPA 汽化锅上压缩空气阀门、投料出口阀门、转化液贮罐的考克开、关是否正确。

E 、 打开冷凝器自来水进出口阀以及尾气冷凝器盐水进出口阀。

F 、 投料前，用氮气清除管内空气等杂物，并关闭排气，准备投料。

6.2.2投料操作
A 、 将汽化锅蒸汽阀门开足，打开真空，使整个系统处于负压状态。

B 、 打开投料阀门，用流量计控制每小时50㎏左右的IPA 进入汽化锅内汽化（目前用的流
量计，甲套控制25~30格，乙套控制20~25格）。

CH 3
C
CH 2C
CH 3
O O CH 3
C
O
C
CH
2CH 3O
C、转化炉温控制在540℃左右，转化液呈雾状，黄褐色，转化损耗率应在5%以下。

D、认真及时填写操作记录，每半小时一次，不得随意涂改。

E、每班接班时，取上班转化液样品分析。

F、转化停车时，先关闭投料阀门，关闭汽化锅夹套进汽阀，并打开排气阀，关闭真空，缓
慢打开汽化锅内排气阀，再用氮气从汽化锅处进入经过盘管从尾气排气得排出，清除管内积液。

G、转化三天左右拆装一次短管疏通管道。

抽汽化锅下脚，每月打一次压缩空气，经压缩
空气吹净碳化物，再用氮气疏通灭火。

H、转化液满1250㎏左右，送AA塔处理。

I、转化尾气每收集800㎏后，送AA分馏处理。

J、遇到停水、停电、停汽均按停车操作要求处理。

6.2.3注意事项
A、抽汽化锅下脚时，应先将通往火区的通道切断，以防空气倒灌引起火灾。

B、转化岗位打压缩空气时应与裂化管道隔绝，打完压缩空气后，必须经过认真检查并复核
后，方可投料。

6.3安全防火与劳动保护
本岗位使用的原料、制成品均为易燃易爆品，付产物乙烯酮剧毒，因此整个生产过程应特别注意防火、防瀑、防中毒。

A、设备管道应密封无泄漏，在生产过程中应严禁空气混入，以防爆炸的发生。

B、注意车间的通风，严禁带入火种。

6.4异常现象处理
在生产时若发现前后真空误差大，则有泄漏或阻塞的可能，应立即停车，找出原因及时修好，恢复生产。

6.5本岗位制成品质量标准
转化液含量65%以上。

七、乙酰磺酰乙酸（触媒）制备 7.1反应方程式
80℃ 0.5小时 ( ) 7.2岗位操作法和要求
A 、 先加醋酐30㎏，开动搅拌，缓缓加入浓硫酸 15㎏，速度要慢加料时，锅内温度不超
过60℃（若偏高开夹套冷却水）。

B 、 加料后，将夹套水压出，使温度上升至80℃左右保温半小时，再开足蒸汽，蒸出冰醋
酸，蒸不出时，可用减压蒸馏，当蒸出冰醋酸15㎏以上时，即可结束。

C 、 反应结束后，开夹层自来水冷却至10℃左右抽入干燥的3000cc 球底烧瓶内，供裂化吸
收备用。

D 、 触媒为黑褐色液体，易吸水，需干燥保存。

E 、 注意事项：
浓硫酸、醋酐、触媒腐蚀性较大，使用、操作时应注意安全，必须戴好防护用品。

7.3“三废”处理
回收冰醋酸，可供SM 2回收岗位使用。

八、分馏岗位
8.1醋酸异丙烯酯（IPA ）分馏岗位操作法
8.1.1检查工作：检查冷凝器、冷却器的自来水、盐水进出口阀是否打开。

8.1.2投料操作
A 、 将粗馏液包括上批分出的低中物及含酸IPA 等约1300㎏抽入IPA 蒸馏锅内，并放U 型
管排气。

OH
C OSO 2CH 2
C
CH 3O
O +
2 CH 3CO H 2SO 42CH 3COOH
+2O
B、开启夹套蒸汽阀，慢慢加热，使回流正常。

C、待温度显示器的温度稳定在56℃左右时，开始收集，收集馏份如下：
D、含酸IPA每三批收集一次，抽下脚。

E、每一馏份结束或塔顶温度波动时，应停止收集，进行回流，待温度稳定以后，再进行
收集。

F、每收一组份，都应作详细记录，不得随意涂改。

G、当蒸汽压力低时，采用减压蒸馏，整个分馏损耗应在10%以下。

8.2乙酰丙酮（AA）分馏岗位操作法
8.2.1检查工作
检查冷凝器、冷却器的自来水、盐水进出口阀是否打开。

8.2.2投料操作
A、先将转化液1250㎏，抽入AA分馏锅中，放U型管排气。

B、开夹套蒸汽，加热，使之回流正常。

C、待温度显示器温度稳定后，开始收集，馏分如下：
低中物加入IPA分馏锅分馏，高中物集中处理，小罐AA集中后加入AA塔中进行分
馏。

D、收集结束后，抽下脚，下脚抽至AA下脚锅内处理。

E、每一馏份分结束或塔顶温度出现波动，应停止收集进行全回流，温度稳定后，再开始收
集。

F、每调一组份应作详细记录，不得随意涂改。

G、收出AA显淡黄色或无色、澄清，装桶取样分析。

H、分馏时间不应过长，一般不超过24小时，每批分馏损耗不超过10%。

I、AA分馏所用的设备，不可与铁质或铜质相混。

8.3高中物有水AA、转化尾汽液其操作方法与AA分馏相同，高中物中分馏出的酸集中处理。

8.4回收丙酮分馏
A、将回收丙酮1200㎏左右抽入回收丙酮锅内，放U型管排气。

B、开夹套蒸汽，缓缓加热，使回流稳定。

C、待温度显示器上温度稳定后，开始收集，收集温度56℃~65℃，回流比2:1。

D、65℃以上成份作下脚处理。

E、每批结束后抽下脚。

8.5安全防火与劳动保护
本岗位的原料、成品极易燃烧，因此在生产区严格禁火。

高中物分出的酸对皮肤有较强的腐蚀性和刺激性，操作时应注意安全防护。

8.6异常现象处理
A、无回流，可能蒸馏锅夹套水未放尽，应立即排水。

B、回流不正常，应检查回流管是否畅通，是否发生液封现象，查清后给予排除。

C、真空度不高，则有泄漏点，或水冲泵有问题，应试压捉漏排除故障。

8.7本岗位成品质量标准
8.8真空、温度对照表：
8.8.1IPA减压数据：（高中物减压数据参照IPA表加5℃）
8.8.2IPA减压数据：
九、回收岗位
9.1生产操作法与要点
A、查冷凝器的冷却水是否正常。

B、将AA下脚或高中物处理等下脚，抽至AA下脚蒸馏锅中，并加入一倍量的水。

C、开夹套蒸汽加热，蒸出有水AA经冷却，盐析分层，上层AA油装桶，集中送回收塔处
理，下层盐水弃去（下污水道）。

D、A A下脚送焚烧炉焚烧。

E、粗馏下脚、IPA下脚、丙酮下脚、酸、汽化锅下脚均送焚烧炉焚烧。

9.2安全防火和劳动保护
A、下脚焚烧时，炉内必须有明火，以免下脚进入炉堂内，不燃烧而受热挥发，引起气体
爆炸、回火、烧伤人体和火灾事故。

B、下脚焚烧，应在炉堂内进行，不准在炉外焚烧。

C、粗馏下脚、IPA下脚、酸等必须冷却后再烧，避免有水进入灼烧的下脚与下脚中的醋酐
反应，在炉堂口引起大量的酸气挥发引起气体燃烧。

D、下脚焚烧时，应采用少量多次法，必须少量地进入，随时翻扒以便烧尽。

E、炉灰必须及时清理。

F、在烧下脚或结束后进入车间前必须检查一下，以免将火星带入车间。

9.3异常现象处理
如发现下脚中AA油蒸不出，则原因是水加入量太少，不能引起其共沸使AA蒸出。

若发现这种情况，必须停止加热，冷却后再加入部分水，使其形成共沸，降低AA沸点，切不可在加热的情况下，直接将水加入，否则会引起冲料事故。

十、主要设备维护与使用
10.1设备要保持清洁。

10.2纳氏泵、水冲泵、吸收锅搅拌等设备要保持正常运转。

若发现异常情况，应及时排除，若本班不能放决，则报大组或车间给予解决。

十一、度量衡量的检查与校正
11.1除每月按规定检查外，平时若发现磅称失灵或不准则请有关部门检查、校正后使用。

11.2更换流量计时，先校正流量。

十二、综合利用与“三废”处理
12.1粗馏下脚、IPA下脚、酸、汽化锅下脚及AA下脚，均送焚烧炉灰之处理。

12.2触媒回收的冰醋酸，可送SM2回流使用。

12.3清、污水要分清，绝不允许污水经清水管流下。

十三、工艺卫生与环境卫生
13.1保证物料没有异物混入。

13.2保证岗位清洁。

13.3坚持文明生产。

十四、理化常数
丙酮对IPA的单耗为1:1.1602
IPA对AA的单耗为1:1
丙酮对AA的单耗为1:1.1602
丙酮折粮单耗为1:4
AA折粮单耗为1:22
十五、原材料、中间体、制成品的理化常数
丙酮：m.p.：-94℃，56.1℃，闪点：18℃爆炸极限：2.6~13%，微毒、无色。

二硫化碳：无色或淡黄色液体，剧毒b.p.：46.3℃，m.p.：-108.6℃，闪点：-30℃，d：1.26，着火点100℃，易燃，空气中爆炸极限1~50%。

乙烯酮：无色气体，有毒，b.p.：-56℃，m.p.：-151℃，易聚合成双聚乙烯酮。

双聚乙烯酮：有毒，b.p.：126~127℃，d：1.0897。

醋酸异丙烯酯：无色有刺激性易挥发着火，强酸下分解为丙酮和乙烯酮b.p.：95.6℃，d：0.91。

醋酐：无色液体，易燃，刺激性强，b.p.：139.5℃，d：1.082，水中分解成醋酸。

浓硫酸：无色液体、腐蚀性极强，d：1.84。

冰醋酸：强酸性，刺激性强，可燃，b.p.：118.2℃，m.p.：16.6℃，d：1.0490，闪点：40℃。

乙酰磺酰乙酸：黑点粘稠液，腐蚀性强。

丁酮：b.p.：79.6℃，闪点：7℃，易燃，爆炸极限1.81~11.5℃。

甲烷尾气：b.p.：-161.5℃，m.p.：-182.5℃, 易燃、易爆着火点537℃，爆炸极限5.3~14%。

乙酰丙酮：无色或淡黄色液体，沸点139℃，熔点-23.2℃，闪点4.06℃，d：0.976。

十六、AA中间体IPA与粗馏液分析方法：
16.1总酸度：
精密称取0.5~0.6g试品加入预先加入N/2氢氧化钠30ml的250ml碘瓶内，密塞，强为振摇，放置15分钟，用酚酞作指示剂（3~4滴），用N/2硫酸滴定（红无色）16.2游离酸：
准确称取样品1~2g，加入预先加入15ml丙酮的150ml碘瓶内，用麝香草酚酞作指示剂，先用醇制KOH校正，再用N/10醇制KOH滴定至兰色出现。

计算：
（N NaOH×V NaOH-N硫酸×V硫酸）×0.1001
A总酸度%= ×100%
W 0.5-0.6
B游离酸：
N NaOH×V NaOH×0.1001
%= ×100%
W1-2
C含量=总酸度%-游离酸%
标准：
IPA：粗馏液：
A游离酸：<1% A酸度≤5%
B含量：>92% B、含量≥65%
酚酞指示液：
取酚酞1克加乙醇100ml 使之溶解，即得。

变色范围，PH8.3~10.0（无色至红色） 麝香草酚酞指示剂：
取麝香草酚酞0.1g ，加乙醇100ml 溶解，即得。

变色范围，PH9.3~10.5（无色至蓝色）。

十七、乙酰丙酮（AA ）及转化液分析方法：
A 、 含量：准确称取样品0.5~0.8g 加入准确吸取50ml 醋酸铜溶液的500ml 碘瓶中（取醋酸
铜（CH 3COO ）2Cu ·H 2O50克及醋酸钠CH 3COONa ·3 H 2O200克，加水溶解为2000ml ，过滤备用），密塞，振摇5分钟，用布氏漏斗抽滤，滤渣用水洗涤4~5次，每次约用水20~30ml ，滤液及洗液一齐移入250ml 分液漏斗中，加氯仿30ml 左右振摇一分钟，再将氯仿层放入另一已有40ml 水的分液漏斗中，然后也振摇一分钟弃去氯仿层，如此连续重复操作三次，至氯仿层无色为止，将滤液及洗液合并移入500ml 碘瓶中，加入硫酸（3:7）10ml ，及碘化钾试液（20%）25ml ，立即密塞摇匀，用水封口在暗处放置5分钟，然后用N/10硫代硫酸钠滴定至淡黄色，加入淀粉指示液2ml ，硫氰酸铵（35%）5ml ，继续滴定至紫色消褪，另作一定的进行对照。

反应式： ( )
2
( ) 过量
计算：
（V 空白-V 样品）×N 硫代×0.1001×2
CH 3C CH 2C CH 3O O +
CH 3COO 2CH 3COOH
+2HC
C C O 3CH 3
Cu
2KI
CuI
I 2
2CH 3COOK
I 2Na 2S 2O 32NaI
Na 2S 4O 6
+
++++
2Cu CH 3COO 2Cu
含量%= ×100%
W0.5-0.8
标准：
转化液AA
含量65~70% >92%
淀粉指示剂：
取可溶性淀粉0.5g，加水5ml搅匀后，缓缓倾入100ml沸水中，随加随搅拌，继续煮沸2分钟，放冷，倾取上层清液，即得。