7.2-1-挥发油(一)挥发油的组成、理化性质、提取与分离.

易溶于亲脂性有机溶剂，可溶于高浓度乙醇和甲醇，难溶于水。
3、物理常数
折光率、比旋度、相对密度等物理常数是检查挥发油的重要依据。 挥发油的折光率一般在1.43-1.61之间； 相对密度0.85-1.065之间，少数比水略重，如丁香油，桂皮油等；
比旋度在+97。—-117。之间；
沸点在90-300。C之间。
度和稳定性不同而得到分离。络合的稳定性规律：
末端双键>顺式双键>反式双键（洗脱的先后顺序：
反式双键>顺式双键>末端双键）

更高的温度被蒸馏出来的是倍半萜烯及其含氧化合
物。
3、化学分离法： (1)碱性成分：10%盐酸或硫酸萃取。
(2)酸性成分：分别用碳酸氢钠和氢氧化钠，分离羧
酸和酚类、内酯类化合物。
(3)羰基化合物：
Ａ：亚硫酸氢钠法：30%亚硫酸氢钠低温短时间
振摇提取，有加成物析出，分离，加酸或碱分解，
以乙醚提取即可。
一般说来，凡是具有芳香或其他特殊气味的中药都含有挥发 油。 挥发油存在于植物的不同药用部位。存在于花蕾中，如丁香； 存在于果实中，如砂仁；存在于果皮中，如橙皮；存在于根中， 如当归；存在于根茎中，如川芎；存在于树皮中，如肉桂；存在 于叶中，如薄荷等。
二、挥发油的化学组成
1、萜类化合物
挥发油中的萜类成分，
七
挥发油（一）
——挥发油的组成、理化性质、提取与分离
一、概述
二、挥发油的化学组成 三、挥发油的理化性质 四、挥发油的提取分离
一、概述
挥发油：
挥发油又称精油，是指存在于植物体内，具有芳香 气味、常温下可挥发、可随水蒸气蒸馏、与水不相混 溶多成分的油状液体的总称。
玫瑰精油，被称为“精油之后”大约五吨重的花朵只能提炼 出两磅的玫瑰油，是全世界最贵的精油之一。 玫瑰精油不但用来制造美容、护肤、护发等化妆品，还广泛 用于医药和食品。 它有刺激和协调人的免疫和神经系统、舒缓神经紧张和压力； 调节内分泌；促进新陈代谢、细胞再生、血液循环等功能。
主要是单萜、倍半萜和它
O H
CH3 H
们含氧衍生物，而且含氧
衍生物多半是生物活性较
OCH3 桉油精 （桉叶油） 反式茴香脑 （小茴香油）
强或具有芳香气味的主要
组成成分。
2、芳香族化合物
在挥发油中，芳香族化合物仅次于萜类，存在
也相当广泛。挥发油中的芳香族化合物，有的是萜
源衍生物，如百里香草酚、孜然芹烯、α-姜黄烯
NaHSO 3
Ｂ：吉拉德试剂法：挥发油的乙醚层，回收乙
醚后加入试剂的乙醇液，再加入10%醋酸，加热回
流，待反应完成，加水稀释，用乙醚萃取，分取
水层加酸酸化,再用乙醚萃取，蒸去乙醚即可。
CH3 + CH3 N CH2 CO NH NH2 CH3
+ N CH2 CO NH NH2
吉拉德试剂T
R ' R R ' R
二硫杂环戊烯
三、挥发油的理化性质
1、性状
（1）状态
大多数为无色或淡黄色透明油状液体，少数有颜色；
（2）气味 大多具有强烈的芳香气味，少数具有其他特殊气味如肉桂油 具辛辣味，土荆芥油具有臭气。 （3）挥发性
常温下滴在滤纸片上可自行挥发不留油斑，借此性质可与脂
肪油区别。
2、溶解性
挥发油的饱和水溶液称为芳香水剂可作为矫味剂。
四、挥发油的提取分离
（一）提取 挥发油的提取方法有水蒸气蒸馏法、溶剂提取
法与冷压法、超临界流体萃取法等。
（1）水蒸气蒸馏法
—适用于遇热稳定的挥发油提取
分为水蒸气蒸馏和共水蒸馏。
（2）溶剂提取法
根据挥发油多呈亲脂性，易溶于有机溶剂
的性质分为连续回流提取法和冷浸法 （3）压榨法 适用于提取挥发油含量丰富的新鲜药 材（如橙、柠檬、橘的果皮等）。优点：
在常温下进行，成分不致受热分解，保持
挥发油的原有新鲜香气。缺点：产品不纯，
不易将挥发油提取完全。
连续回流提取装置
（4）超临界流体萃取法： 利用一种物质在临界温度和压力下形成的流体 进行提取的方法。常用二氧化碳作为超临界流体提
取挥发油。能防止氧化热解，制得的芳香挥发油保
持原有的芳香气味。
（二）分离
吉拉德试剂P
C + C NN HC OC H N3C H3X 2H C H3 + C NN HC OC H 2 N
C + H X C O+H N N H C O C H N C H 3 2 2 3
R
H ' + R
C H3
+ C O+ H2 NN HC OC H2 N
X
R H
+
' R
X
(4)醇类：邻苯二甲酸酐 O C R OH
1、冷冻结晶法 将挥发油置于 0℃以下使析出结晶，如无结 晶析出可将温度降至-20℃，继续放置。取出结 晶再经重结晶可得纯品。例如薄荷油冷至 -10℃， 12小时析出第一批粗脑，油再在 -20℃冷冻 24小
时可析出第二批粗脑，粗脑加热熔融，在0℃冷
冻即可得较纯薄荷脑。
2、分馏法

通常在减压下进行。 35～70℃/10mmHg被蒸馏出来的为单萜烯类化合物， 70 ～ 100℃/10mmHg 被蒸馏出来的是单萜的含氧化合 物，
+
O C
吡啶
COOH C
OR
O
萜醇 邻-苯二甲酸酐
O 酸性邻苯二甲酸萜醇酯 使溶于碳酸钠溶液中 而分离
皂化
COONa
COONa
NaOH
+
R OH
萜醇
4、色谱分离法 (1)氧化铝或硅胶：石油醚或正己烷；石油醚： 乙酸乙酯做展开剂。 (2)硝酸银络合色谱：根据挥发油分子中双键的 数目和位置不同，与硝酸银形成π络合物难易程
C H NaHSO3 H+
OH + SO3 Na
羰基加成， 可逆
OH 或
SO3 - Na
+
CHO
柠檬醛
+ CHO + H+ SO3- Na 双键加成， 过量的NaHSO3长时间接触 不可逆 （不可逆加成物） + SO3- Na NaHSO3 + O 或 CHO CHO H+ SO3- Na
（不可逆加成物）
等。有一些是苯丙烷类衍生物，其结构多具有6C3C骨架、多有一个丙烷基的苯酚化合物或其酯类。
H2C CH CH2
2、芳香族化合物
桂皮醛存在于桂皮油中；
OH
桂皮醛
OCH3
茴香醚为八角茴香油及茴香油中的主成分； 丁香酚为丁香油中的主要成分；
O 茴香醚 丁香酚
HC
CH CHO
2、芳香族化合物
α-细辛醚及β-细辛醚为菖蒲及石菖蒲挥发油中的 主成分。
甲基正壬基酮
CH（ 3 CH2） 5CH3
正庚烷
CH（ 3 CH2） 8CH3
正癸烷
（ CH 3 CH2 ） 7CH2OH
正壬醇
4、其它类化合物
H3C H3C N CH3 S S S O 反式大蒜烯
CH3 N 川芎嗪
O S S
大蒜（辣）素 S S
具抗菌作用
CH2 CH CH2 N C S
异硫氰丙烯酯
OCH3 OCH3 OCH3
OCH3
H3CO H
H3CO
H
C
H
C CH3
C
CH3 C H
α -细辛醚
β -细辛醚
3、脂肪族化合物
一些小分子脂肪族化合物在挥发油中常有存在。 例如甲基正壬酮在鱼腥草、黄柏果实及芸香挥发油中 存在，正庚烷存在于松节油中，正癸烷存在于桂花油 中。
CH3CO （CH2） 8CH3来自4、结晶性常温下为油状液体，但在低温下某些挥发油会有结晶或
固体析出，这种析出物俗称“脑”，如薄荷脑、樟脑等，滤
去脑的油称为“脱脑油”或“素油”。
5、稳定性
光线、空气和温度等因素都可加快挥发油氧化变质，使 其颜色变深，相对密度增大，失去原有的香气并逐渐聚合成 树脂样物质而不能随水蒸气蒸馏出来。因此，挥发油应装于 棕色瓶内密闭保存，装满并低温保存。