C_yDTA容量法测定镁铝砖中氧化镁含量的方法研究_乔红梅
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-滴定空白所用的CyDTA标准溶液体积的数值，单位为毫升 （mL）；
3、实验方法 称 取0.2 50 0 g 试 样置于预先盛有2-3g 混合溶剂（2 .1）的铂金 坩 埚中，搅匀，再覆盖2-3g混合熔剂（2.1），于1050℃-1100℃熔融至试 样清亮，取出，以60ml水浸出酸化后，在低温电炉盘上加热煮沸，取 下向溶液中投入刚果红试纸，用氢氧化钾溶液中和，加六次甲基四胺 溶液（2.4）至沉淀刚出现，过量20mL，在70℃左右保温5-10min，试 液连同沉淀移入250mL容量瓶中，定容后干过滤。 随同试样做空白试验，滴定试样空白所消耗的CyDTA标准溶液 的体积记为V2。 移取100mL滤液，置于400mL烧杯中，加入50mL水、10mL三乙 醇胺溶液（2.6）、12mL氢氧化钠溶液（2.3），0.1g钙黄绿素-茜素混 合指示剂（2.10），用EGTA标准溶液（2.11）在黑色背景下滴定至粉 紫色为终点，读数V。另取100mL滤液置于400mL烧杯中，加150mL 沸水，5mL三乙醇胺溶液（2.6），10mL氯化铵-氨水缓冲溶液(2.7)。 加滴定钙所用的EGTA溶液（2.12），并过量0.5mL，加入3滴酸性铬 蓝K指示剂溶液（2.8），6滴萘酚绿B指示剂溶液（2.9），用0.05moL/ LCyDTA标准溶液滴定至墨绿色为终点，读数V1。
参考文献 [1]《国内理化检验标准汇编-化学部分》 [2]赵乃成.《铁合金生产实用技术手册》冶金工业出版
社,2003.1 [3]鞍钢铁合金研究所,沈阳钢铁研究所.实用冶金分析-方法与
基础.辽宁出版社,20050132-134
(>>上接第308页） 于过盈量原因外圈轴向缝会随着增大，当外圈轴向缝增大到一定的 程 度 时，会造成 用户轴 承安装困难，因此 外圈缝 隙的大 小应 严格 控 制，通常取0.5mm左右为宜。对于挡边定位的轴承，在不影响装配质 量的前提下适当减小密封圈挡边与外圈密封槽台阶的过盈量，从而 减小外圈外径的缝隙。
5、轴承内圈卡死 轴承在装入密封圈后，内圈不能灵活转动甚至转不动，这种现象 称为内圈卡死。主要是采用减少密封圈唇部与内圈球面的过盈量来 处理，即加大密封圈内径d（见图5），使密封圈唇部与球面接触量减 少。其次是减少密封圈的腰部尺寸e,让密封圈唇部更有弹性，减少密 封圈与内圈球面的接触压力。另外在密封圈设计时，张开角α不宜太 大，从图5可以看到，张开角从α到β逐渐加大，直线距离就从A点到B 点，直线BC与内圈接触面积为S1+S2比直线AC与内圈接触面积S1整
《科技与企业》杂志 2012年5月（下） 309
科技专论
表1 KOH加入量试验（mL）
KOH加入 量/mL
5
7
10
12
15
18 20
刚果红 试纸
不变 蓝紫色 蓝紫色 蓝紫色 蓝紫色 蓝紫色 蓝紫色
CyDTA 消耗量
11.20
10.90
9.20
10.80 10.90 10.85 10.85
5.2 六次甲基四胺加入量的选择
C计算：CyDTA标准溶液的浓度用物质的量浓度c（CyDTA）计， 数值以moL/L表示，按下式计算，保留4位有效数字：
c（CyDTA）=
式中：
-移取氧化镁标准溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c-氧化鎂标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（moL/L）；
值，单位-为滴毫定升氧（化m镁L）标；准溶液所用的CyDTA标准溶液体积的平均数
4、结果计算
MgO(%)=
式中：
-滴定试样所用的CyDTA标准溶液的体积，mL； -滴定试样空白所用的CyDTA标准溶液的体积，mL； -CyDTA标准溶液对氧化镁的滴定度g/mL； m-称样量，g；
5、条件实验 5.1KOH加入量的选择：由于KOH溶液分离Fe3+时加入量不易 掌握，加入量不足会造成Fe+分离不干净，导致测定结果偏高。所以 采用刚果红试纸来确定KOH的加入量。在实验中分别采用KOH的 加入量为：5mL、7mL、10mL、12mL、15mL、18mL、20mL的条件下 滴定。通 过实验 发现，当刚果 红试 纸变为蓝紫色时（加 入 量 为12 m l 时），滴定效果最好。实验过程详见表1
平均值
标准偏差
相对标准 偏差
（w/%） （w/%） （%） （%）
镁铝砖 86.61
86.60
0.033
0.038
8、结论
采用CyDTA标准溶液测定镁铝砖中氧化镁的含量，经混合熔剂 高温熔融后，试剂的加入量易于控制，实验方法可行、简便、快速，检
测结果的准确度高，并具有良好的重现性，能够满足生产需求。
2、主要试剂 2.1 混合熔剂：四硼酸钠+无水碳酸钠（1+2） 2.2 盐酸：（1+1） 2.3 氢氧化钾溶液：30%（储于塑料瓶中） 2.4 六次甲基四胺：30% 2.5 刚果红试纸 2.6 三乙醇胺溶液：（1+10） 2.7 氯化铵-氨水缓冲溶液（PH=10）：称取67.5g氯化铵，加水 溶解，加570mL氨水（p=0.90g/mL），以水稀释至1000mL刻度 2.8 酸性铬蓝K指示剂：0.5%，用三乙醇胺（1+1）配制 2.9 萘酚绿B指示剂：0.5%，用三乙醇胺（1+1）配制 2.10 钙黄绿素-茜素混合指示剂：（2+1） 2.11 氧化镁标准溶液（0.05moL/L）：称取2.5195g 预先在 950℃-1000℃灼烧1h并于干燥器冷却至室温的氧化镁（99.99%），置 于250mL烧杯中，加少量水，由杯壁缓慢加入5mL盐酸（2.2），加热 煮沸溶解，冷却至室温，移入500mL容量瓶中，由水稀释至刻度，摇 匀 2.12 EGTA标准溶液（0.01mol/L）：称取3.8g乙二醇二乙醚二 胺四乙酸（EGTA），置于500mL烧杯中，加250mL水，低温加热，搅 拌下滴加氢氧化钾（2.3）至刚溶，取下，冷却至室温，移入1000mL容 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀 2.13 CyDTA标准溶液（0.05moL/L）： a配制：称 取18 .2 g 环己二 胺四乙 酸（CyD TA），于5 0 0 m L烧 杯 中，加250mL水，低温加热，搅拌下滴加氢氧化钾（2.3）至刚溶，取 下，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀 b 标定：按 规 定 量取 3 份 氧化镁 标 准溶 液（2 .11），分别置于 400mL烧杯中，加沸水100mL，加10mL氯化铵-氨水缓冲溶液（2.7） 2滴酸性铬蓝K指示剂（2.8）和6滴萘酚绿B指示剂（2.9），用CyDTA 标准溶液（2.13）滴定至红色消失转为蓝色终点。3份氧化镁标准溶液 （2.11）所消耗的CyDTA标准溶液体积的极差应不超过0.10mL，取 其平均值。
镁铝砖
86.61
分析值 86.56 86.56 86.59 86.63 86.67 86.59 86.60 86.63 86.60 86.57 86.59
7、方法的精密度
采用本方法对标准样品6652重复测定11次，对检测结果进行统
计，见表4。
编号 6654
表4 分析方法的精密度（n=11）
名称
认定值
图5 整大了S2的接触面积。在唇部过盈量相同的条件下，密封圈接触内圈 球面的面积越大，轴承转动的阻力越大，越容易卡死。同时，还会造 成密封圈唇口严重磨损，无法正常使用。因此适当减少张开角α，也可 增加轴承旋转的灵活性。根据实际应用验证，张开角α一般为45°左 右为宜。
6、密封圈内唇口在轴承转动、翻转时反咬 轴承在转动过程中超过其摆动角，复位时密封圈唇部卷入外圈 内球面的现象，称之为密封圈反咬。对于这种现象，主要解决方法是 减少密封圈唇部与内圈球面的过盈量；其次是适当增大密封圈内唇
【关键词】镁铝砖；CyDTA容量法；氧化镁
1、前言 随着现代经济的发展及市场对钢材产量需求的增大，提高钢材 的质量，降低生产成本是企业生存之本。为了更好的提高炉壳的使用 寿命，我厂对砌炉壳用镁铝砖制定了严格的各项检验指标，也对检测 工作提出了更高的要求。此方法参照相关产品的国家标准方法，确定 了以CyDTA络合滴定法测定镁铝砖中氧化镁的含量，测定结果具有 较好的准确度和重现性。
10.25
10.90
11.00
11.20
10.80 10.70
25 10.35
5.3 干扰元素的排除
本方法主要存在的干扰元素为铁、铝、钛等离子，采用加入氢氧
化钾、六次甲基四胺使干扰元素生成氢氧化物沉淀，经过滤分离除
去。
6、方法的准确度
为考察本试验的准确度，选用标准样品进行分析，所测结果符合
性良好，见表3。
编号 6654 6654 6654 6654 6654 6654 6654 6654 6654 6654 6654
表3 准确度试验
w/%
名称
认定值
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
图6 部的刚性和弹性，即加大唇口部分的厚度（见图6阴影部分S）和减小 密封圈腰部尺寸e。只有密封圈的唇口有足够的刚性和弹性，在轴承摆 动时才不会发生反咬。
7、结束语 以上是密封圈在装配过程中存在质量问题的处理方法，通过这 些处理方法对今后密封圈的设计提供了改进依据，进一步提升密封 圈的优化设计。
310 《科技与企业》杂志 2012年5月（下）
DOI:10.13751/ki.kjyqy.2012.10.065
科技专论
CyDTA容量法测定镁铝砖中氧化镁含量的方法研究
西宁特钢有限责任公司 乔红梅
【摘 要】本文研究了镁铝砖用混合熔剂在高温熔融，浸出酸化 后，六次甲基四胺沉淀分离铁、铝、钛等干扰元素，用CyDTA容量法测定镁 铝砖中氧化镁含量，实践证明该方法操作简单，检测结果准确，能够满 足生产检测。
实验中分别加入六次甲基四胺溶 液10 m L、13m L、15m L、
17mL、20mL、22mL、25mL，通过实验发现当六次甲基四胺滴加至
刚果红试纸呈红色并过量20mL时滴定效果最好。结果见表2
表2 六次甲基四胺加入量试验（mL）
六次甲基
四胺 加 入 10 13 15 17
20
22
量
CyDTA 消耗量
3、实验方法 称 取0.2 50 0 g 试 样置于预先盛有2-3g 混合溶剂（2 .1）的铂金 坩 埚中，搅匀，再覆盖2-3g混合熔剂（2.1），于1050℃-1100℃熔融至试 样清亮，取出，以60ml水浸出酸化后，在低温电炉盘上加热煮沸，取 下向溶液中投入刚果红试纸，用氢氧化钾溶液中和，加六次甲基四胺 溶液（2.4）至沉淀刚出现，过量20mL，在70℃左右保温5-10min，试 液连同沉淀移入250mL容量瓶中，定容后干过滤。 随同试样做空白试验，滴定试样空白所消耗的CyDTA标准溶液 的体积记为V2。 移取100mL滤液，置于400mL烧杯中，加入50mL水、10mL三乙 醇胺溶液（2.6）、12mL氢氧化钠溶液（2.3），0.1g钙黄绿素-茜素混 合指示剂（2.10），用EGTA标准溶液（2.11）在黑色背景下滴定至粉 紫色为终点，读数V。另取100mL滤液置于400mL烧杯中，加150mL 沸水，5mL三乙醇胺溶液（2.6），10mL氯化铵-氨水缓冲溶液(2.7)。 加滴定钙所用的EGTA溶液（2.12），并过量0.5mL，加入3滴酸性铬 蓝K指示剂溶液（2.8），6滴萘酚绿B指示剂溶液（2.9），用0.05moL/ LCyDTA标准溶液滴定至墨绿色为终点，读数V1。
参考文献 [1]《国内理化检验标准汇编-化学部分》 [2]赵乃成.《铁合金生产实用技术手册》冶金工业出版
社,2003.1 [3]鞍钢铁合金研究所,沈阳钢铁研究所.实用冶金分析-方法与
基础.辽宁出版社,20050132-134
(>>上接第308页） 于过盈量原因外圈轴向缝会随着增大，当外圈轴向缝增大到一定的 程 度 时，会造成 用户轴 承安装困难，因此 外圈缝 隙的大 小应 严格 控 制，通常取0.5mm左右为宜。对于挡边定位的轴承，在不影响装配质 量的前提下适当减小密封圈挡边与外圈密封槽台阶的过盈量，从而 减小外圈外径的缝隙。
5、轴承内圈卡死 轴承在装入密封圈后，内圈不能灵活转动甚至转不动，这种现象 称为内圈卡死。主要是采用减少密封圈唇部与内圈球面的过盈量来 处理，即加大密封圈内径d（见图5），使密封圈唇部与球面接触量减 少。其次是减少密封圈的腰部尺寸e,让密封圈唇部更有弹性，减少密 封圈与内圈球面的接触压力。另外在密封圈设计时，张开角α不宜太 大，从图5可以看到，张开角从α到β逐渐加大，直线距离就从A点到B 点，直线BC与内圈接触面积为S1+S2比直线AC与内圈接触面积S1整
《科技与企业》杂志 2012年5月（下） 309
科技专论
表1 KOH加入量试验（mL）
KOH加入 量/mL
5
7
10
12
15
18 20
刚果红 试纸
不变 蓝紫色 蓝紫色 蓝紫色 蓝紫色 蓝紫色 蓝紫色
CyDTA 消耗量
11.20
10.90
9.20
10.80 10.90 10.85 10.85
5.2 六次甲基四胺加入量的选择
C计算：CyDTA标准溶液的浓度用物质的量浓度c（CyDTA）计， 数值以moL/L表示，按下式计算，保留4位有效数字：
c（CyDTA）=
式中：
-移取氧化镁标准溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； c-氧化鎂标准溶液的浓度，单位为摩尔每升（moL/L）；
值，单位-为滴毫定升氧（化m镁L）标；准溶液所用的CyDTA标准溶液体积的平均数
4、结果计算
MgO(%)=
式中：
-滴定试样所用的CyDTA标准溶液的体积，mL； -滴定试样空白所用的CyDTA标准溶液的体积，mL； -CyDTA标准溶液对氧化镁的滴定度g/mL； m-称样量，g；
5、条件实验 5.1KOH加入量的选择：由于KOH溶液分离Fe3+时加入量不易 掌握，加入量不足会造成Fe+分离不干净，导致测定结果偏高。所以 采用刚果红试纸来确定KOH的加入量。在实验中分别采用KOH的 加入量为：5mL、7mL、10mL、12mL、15mL、18mL、20mL的条件下 滴定。通 过实验 发现，当刚果 红试 纸变为蓝紫色时（加 入 量 为12 m l 时），滴定效果最好。实验过程详见表1
平均值
标准偏差
相对标准 偏差
（w/%） （w/%） （%） （%）
镁铝砖 86.61
86.60
0.033
0.038
8、结论
采用CyDTA标准溶液测定镁铝砖中氧化镁的含量，经混合熔剂 高温熔融后，试剂的加入量易于控制，实验方法可行、简便、快速，检
测结果的准确度高，并具有良好的重现性，能够满足生产需求。
2、主要试剂 2.1 混合熔剂：四硼酸钠+无水碳酸钠（1+2） 2.2 盐酸：（1+1） 2.3 氢氧化钾溶液：30%（储于塑料瓶中） 2.4 六次甲基四胺：30% 2.5 刚果红试纸 2.6 三乙醇胺溶液：（1+10） 2.7 氯化铵-氨水缓冲溶液（PH=10）：称取67.5g氯化铵，加水 溶解，加570mL氨水（p=0.90g/mL），以水稀释至1000mL刻度 2.8 酸性铬蓝K指示剂：0.5%，用三乙醇胺（1+1）配制 2.9 萘酚绿B指示剂：0.5%，用三乙醇胺（1+1）配制 2.10 钙黄绿素-茜素混合指示剂：（2+1） 2.11 氧化镁标准溶液（0.05moL/L）：称取2.5195g 预先在 950℃-1000℃灼烧1h并于干燥器冷却至室温的氧化镁（99.99%），置 于250mL烧杯中，加少量水，由杯壁缓慢加入5mL盐酸（2.2），加热 煮沸溶解，冷却至室温，移入500mL容量瓶中，由水稀释至刻度，摇 匀 2.12 EGTA标准溶液（0.01mol/L）：称取3.8g乙二醇二乙醚二 胺四乙酸（EGTA），置于500mL烧杯中，加250mL水，低温加热，搅 拌下滴加氢氧化钾（2.3）至刚溶，取下，冷却至室温，移入1000mL容 量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀 2.13 CyDTA标准溶液（0.05moL/L）： a配制：称 取18 .2 g 环己二 胺四乙 酸（CyD TA），于5 0 0 m L烧 杯 中，加250mL水，低温加热，搅拌下滴加氢氧化钾（2.3）至刚溶，取 下，冷却至室温，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀 b 标定：按 规 定 量取 3 份 氧化镁 标 准溶 液（2 .11），分别置于 400mL烧杯中，加沸水100mL，加10mL氯化铵-氨水缓冲溶液（2.7） 2滴酸性铬蓝K指示剂（2.8）和6滴萘酚绿B指示剂（2.9），用CyDTA 标准溶液（2.13）滴定至红色消失转为蓝色终点。3份氧化镁标准溶液 （2.11）所消耗的CyDTA标准溶液体积的极差应不超过0.10mL，取 其平均值。
镁铝砖
86.61
分析值 86.56 86.56 86.59 86.63 86.67 86.59 86.60 86.63 86.60 86.57 86.59
7、方法的精密度
采用本方法对标准样品6652重复测定11次，对检测结果进行统
计，见表4。
编号 6654
表4 分析方法的精密度（n=11）
名称
认定值
图5 整大了S2的接触面积。在唇部过盈量相同的条件下，密封圈接触内圈 球面的面积越大，轴承转动的阻力越大，越容易卡死。同时，还会造 成密封圈唇口严重磨损，无法正常使用。因此适当减少张开角α，也可 增加轴承旋转的灵活性。根据实际应用验证，张开角α一般为45°左 右为宜。
6、密封圈内唇口在轴承转动、翻转时反咬 轴承在转动过程中超过其摆动角，复位时密封圈唇部卷入外圈 内球面的现象，称之为密封圈反咬。对于这种现象，主要解决方法是 减少密封圈唇部与内圈球面的过盈量；其次是适当增大密封圈内唇
【关键词】镁铝砖；CyDTA容量法；氧化镁
1、前言 随着现代经济的发展及市场对钢材产量需求的增大，提高钢材 的质量，降低生产成本是企业生存之本。为了更好的提高炉壳的使用 寿命，我厂对砌炉壳用镁铝砖制定了严格的各项检验指标，也对检测 工作提出了更高的要求。此方法参照相关产品的国家标准方法，确定 了以CyDTA络合滴定法测定镁铝砖中氧化镁的含量，测定结果具有 较好的准确度和重现性。
10.25
10.90
11.00
11.20
10.80 10.70
25 10.35
5.3 干扰元素的排除
本方法主要存在的干扰元素为铁、铝、钛等离子，采用加入氢氧
化钾、六次甲基四胺使干扰元素生成氢氧化物沉淀，经过滤分离除
去。
6、方法的准确度
为考察本试验的准确度，选用标准样品进行分析，所测结果符合
性良好，见表3。
编号 6654 6654 6654 6654 6654 6654 6654 6654 6654 6654 6654
表3 准确度试验
w/%
名称
认定值
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
镁铝砖
86.61
图6 部的刚性和弹性，即加大唇口部分的厚度（见图6阴影部分S）和减小 密封圈腰部尺寸e。只有密封圈的唇口有足够的刚性和弹性，在轴承摆 动时才不会发生反咬。
7、结束语 以上是密封圈在装配过程中存在质量问题的处理方法，通过这 些处理方法对今后密封圈的设计提供了改进依据，进一步提升密封 圈的优化设计。
310 《科技与企业》杂志 2012年5月（下）
DOI:10.13751/ki.kjyqy.2012.10.065
科技专论
CyDTA容量法测定镁铝砖中氧化镁含量的方法研究
西宁特钢有限责任公司 乔红梅
【摘 要】本文研究了镁铝砖用混合熔剂在高温熔融，浸出酸化 后，六次甲基四胺沉淀分离铁、铝、钛等干扰元素，用CyDTA容量法测定镁 铝砖中氧化镁含量，实践证明该方法操作简单，检测结果准确，能够满 足生产检测。
实验中分别加入六次甲基四胺溶 液10 m L、13m L、15m L、
17mL、20mL、22mL、25mL，通过实验发现当六次甲基四胺滴加至
刚果红试纸呈红色并过量20mL时滴定效果最好。结果见表2
表2 六次甲基四胺加入量试验（mL）
六次甲基
四胺 加 入 10 13 15 17
20
22
量
CyDTA 消耗量