液相色谱法分析MDA生产废水中MDA和苯胺含量
液相色谱法分析MDA生产废水中MDA和苯胺含量
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迈图推出新型硅酮表面活性剂
迈图高新材料集 团近日在 中国推 出一种 新型 硅酮表 面 活性剂 # # # N IAX L 901C。该产品 为非水 解型 表面 活性剂, 主要用于生产低密度 的软质聚氨酯泡沫塑料。
S cience and T echnology, Q ingdao 266042) Abstract: A determ inat ion m ethod o fMDA and aniline in w aste w ater conta in ing N aC l from MDA production process w as estim ated by reversed phase HPLC and analysis cond itions w ere determ ined. Aceton itrile /w ater= 4 /6 ( V /V ) w as used as m ob ile phase at the flow rate o f 1. 0 m L /m in. The separa tion co lum n w as C18. T he detection w ave leng th w as 254 nm. T he sam plesw ere neutralized, d iluted and filtered before determ ination T he relative stand ard dev iation w as less than 1% and recovery of MDA w as 99. 6% ~ 100. 4% . K eyw ord s: H PLC; MDA; An iline
液相色谱法测定地表水中苯胺、联苯胺
液相色谱法测定地表水中苯胺、联苯胺中国西部科技2011~--07月(上旬)第10卷第19期总第252期吕鹂杨华李世荣文新宇(株洲市环境监测中心站,湖南株洲412007)摘要:采用高效液相色谱法分析地表水中的苯胺和联苯胺,用二氯甲烷作为萃取剂,萃取剂经浓缩后转换为甲醇定容,采用ZOEBAXEclipseXDB—CI8对二者分离,以甲醇一水作为流动相,在254nm 处检测,苯胺的加标回收率为69.6～75.2%,检出限为o.5g/L,联苯胺的加标回收率为66.0—70.5%,检出限为o.002g/k,结果令人满意.关键词:苯胺;联苯胺;二氯甲烷;甲醇DOI:Io.5969/J.issn.1671—6596.2011.19.005 DeterminationofAnilineandBenzidineinSurface鼢terwithHPLCLVLi.YNGHua,LIShi—rong,WENXin.vu (ZhuzhouEnvironmentalMonitoringCenter.Zhuzhou,Hunan412007)Abstract:TheHPLCcanbeusedfortheanalysisofanilineandbenzidineinsurfacewater,with dichloromethaneastheextractionsolvent.Extractionsolventwasconcentratedandconvertedintoquantitativemeth ano1.thenwechoseZORBAXEclipseXDB—C18ascolumnchromatographytoseparatethem.andmethanol/watermixtureasmobilephas e.Thedetectionwavelengthwas254nm.andtherecoveryofanilinewas69.6%～75.2%.withthedetectionlimit0.3ug/L;whiletherecoveryofbenzidinewas66.0%～70.3%.withthedetectionlimit0.002g/L.TheresultiSsatisfied.Keywords:Aniline;Benzidine;Dichloromethane;Methanol苯胺类化合物J'.泛应用于化工,印染和制药等工业生产,也是合成药物,染料,杀虫剂,高分子材料等的重要原料之一.苯胺及其衍生物可以通过吸入,食入或透过皮肤吸收而导致中毒,能通过形成高铁血红蛋白造成人体血液循环系统损害,可直接作用于肝细胞,引起中毒性损害,苯胺类化合物还具有致癌和致突变的作用.苯胺类化合物一般在环境中有残留,因此,分析环境样品中的苯胺类化合物是十分重要的.苯胺类的分析方法有N一(卜萘基)乙二胺偶氮光度法…,高效液相色谱法,二者多见对废水的分析探讨,由于集中式生活饮用水地表水源地特定项目80项的监测普及,苯胺和联苯胺也是必测项目之,要求方法有很高的灵敏度和低的检出限,今用二氯甲烷液液萃取,采用高效液相色谱法测定地表水体中的苯胺和联苯胺,获得了满意的结果.l试剂和仪器1.1仪器Agilent1200型高效液相色谱仪;ZORBAXEclipse XDB—C.色谱柱(4.6mm×150mra,5Bm):0rganomationN—EVAP氮吹仪;lO00mL分液漏斗;装有无水硫酸钠的漏斗; lOmL离心管(带刻度);25mL具塞比色管.1.2试剂苯胺储备液:100mg/L(甲醇溶液);联苯胺储备液:2.0g/L(二氯甲烷溶液);无水硫酸钠:用前在马福炉中350~C烘4h;氢氧化钠:lmol/L;甲醇:色谱纯;玻璃棉;氮气:纯度≥99.9%;二氯甲烷:色谱纯;正己烷:色谱纯.2实验2.1样品预处理取水样100mL(地下水和地表水取lO00mL)用lmol/L的氢氧化钠将水样pH值调至11～12,加入5g氯化钠.将水样转入250mL的分液漏斗中,加入15mL氯甲烷充分,手工振摇5min(注意放气)静置30min,将有机相通过上面装有烘过的无水硫酸钠漏斗,接至25mLLL色管中,重复萃取两次,合并有机相,将有机相分次转入离心管中,在25~CF用氮吹仪吹至近干,加入1.5mL甲醇,继续吹至溶液为lIIlL芹右,用甲醇定容至2.OmL,待色谱分析用(若样品中有杂质干扰测定,可将浓缩液经硅酸镁柱净化).2.2干扰及消除水体中的酚类化合物对苯胺类化合物的分析检测有干扰,萃取时控制pH在lO～11之间可消除干扰,其它化合物的干扰克采用硅酸镁(佛罗里硅土)净化消除.2.3萃取液的净化将样品移至装有活化的硅酸镁层析柱床的顶部,以适量正己烷洗净离心管并淋洗层析柱,再用甲醇淋洗层析柱,用50mL比色管接取40mL淋洗液,在在25℃卜用氮吹仪吹至近干,加入0.5rnL甲醇,继续吹至溶液为lmL以下,川甲醇定容至1.OmL,待色谱分析用.2.4实验条件以20%甲醇+80%水作为流动相,流速1.5mL/min,Jfj ZORBAXEclipseXDB—C18作为色谱柱(柱温30℃),254nm为检测波长,进样体积10uL,根据保留时问定性,外标法定量.收稿日期:2011—04—21修回日期:2011—05—15作者简介:吕鹂(1976一),女,湖南株洲籍,本科,实验师,主要从事原子吸收,离子色谱等分析工作.103结果与讨论3.1校准曲线用苯胺储备液和联苯胺储备液配置成苯胺0.200,0.500,0.800,1.000,1.500,2.000(1Zg/mL),联苯胺1.000,2.000,4.000,6.000,8.000,10.000(ug/mL)的标准混合溶液,以保留时间定性,峰面积定量,苯胺的线性方程为:y=l1.00x+0.174.r:0.99955,联苯胺的为y=17.47x+4.05r=0.99910.苯胺,联苯胺的色谱图如下.MWDlA,Sir~254,68卫L.360,100(DBF_LC2010-09-20lO28_0姗O7OI.D) 123456789rain图1苯胺2.000ug/mL,联苯胺10.000g/ml色谱图3.2方法检出限按照《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ168—2010)附录A方法特定性指标确定方法的要求,重复7次空白试验,计算标准偏差S为0.0032ug/L.按MLD=t)×s确定方法检出限,当n=7,置信度为99%时,t值取3.143,则该方法测定苯胺的检出限为0.3g/L,联苯胺的检出限为0.002ug/L.3.3方法准确度检验通过分析自来水和湘江水两个实际样品中苯胺,联苯厂.]董胺的含量,以及加标回收情况来判定方法的准确度.表1加标回收情况以上的数据表明,苯胺实际样品的加标回收率在69.6%～75.2%之间,联苯胺的加标回收率在66.0%～70.3%之间,符合加标回收率的要求.4结论通过对分析方法的校准曲线,标准样品分析以及加标回收率的测试,用液相色谱法分析地表水中苯胺,联苯胺是切实可行的,该方法具有线性范围宽,准确度高,检出限低,仪器稳定性好等优点.参考文献:[1]国家环境保护总局水和废水监测分析方法编委会编.水和废水监测分析方法(第四版)[M].中国环境科学出版社,2002:515～517.[2]张新平,岳金彩,周波,郑世清.液相色谱法分析MDA生产废水中MDA和苯胺含量[J].聚氨酯工业,2007,22(5):42~44.[3]刘鹏,张兰英,焦雁林,刘娜,刘莹莹,高松.高效液相色谱法测定水中硝基苯和苯胺含量[J].分析化学,2009,9(5):116～l19.[4]LuCS,HuangsD.JChromatogrA,1995,696:201.[5]GB3838—2002.地表水环境质量标准[S].国家环保总局,国家质量监督检验检疫总局,2002,4.[6]赵淑莉,魏复盛,邹汉法,徐晓白.高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物[J].色谱,1999,15(6):508~511.(上接第50页)(5)中医特色护理.针刀术后24d,时根据患者病情在颈,腰,背,骶部选择电脑数控理疗及中药热敷或蜡饼热敷,每天一次,以增强疗效,减轻针刀术后不适.电脑数控理疗机是我科室科研项目,是将一对电极片放置于患病部位,调节参数,选择7号处方,调节强度至患者能耐受为度,时间为20分钟,以达到疏通经络,活血化瘀之功效.随后将棉质毛巾放进加有黄酒及醋的中药锅内煮20分钟,湿热敷于电极片治疗过的部位,外用数控理疗机热疗毯包裹毛巾以达到持续加温保温状态.热敷20分钟治疗结束.由于热敷及蜡疗都会扩张血管,加速血液循环,患者容易出汗,故理疗结束后要注意保暖,防止受凉.(6)饮食护理.提供色,香,味俱全,营养丰富清淡易消化饮食,创造良好的就餐环境.多食蔬菜及维生素,鼓励患者多饮水,加强蛋白质及钙的摄入,如牛,羊肉骨头汤,奶制品,豆类,鱼虾等.(7)病室环境保持清洁整齐,光线充足,空气流通,温度在20℃～25℃左右,湿度保持在50%~60%.4体会运用小针刀疗法不仅能将脊柱各个关节间粘连,硬化的肌腱,韧带等软组织和挛缩筋膜实施切开,分离和松解,同时还有刺激背部各腧穴,达到调节脏腑阴阳,平衡气血,储存精气,濡养筋骨和肌肤,祛除风寒,湿邪之功效.为强制性脊柱炎的治疗提供了一种新方法.在此基础上加强规范的,综合的,全程性护理,能最大限度地增强针刀治疗效果,改善和稳定受累关节的功能.明显缩短患者住院天数,减轻了经济负担,提高病人生活自理能力.参考文献:[1]李红萍.小针刀手术病人护理[J].中华现代临床护理学杂志,2009,4(10):614.[2]陈飞艳,陈远,何永姬,钟惠娟.强直性脊柱炎患者医嘱依从性对疗效的影响[J].现代医学,2009,l(9):96._\。
MDA中伯氨基含量测定方法的研究
MDA 中伯氨基含量测定方法的研究宗丽艳 马德强*（烟台万华聚氨酯股份有限公司，山东烟台，264002）摘 要： 本文就多次甲基多苯基多氨（简称多胺，MDA ）中伯氨基含量的测定方法进行探索，经实验，确立了最佳测定方法，并将此方法应用于光气化反应的评价中。
关键词 ：MDA ；伯胺；重氮化反应；偶合反应多次甲基多苯基多异氰酸酯（MDI ）是聚氨酯生产的主要原料之一，世界年产量在270万吨以上。
MDI 是由苯胺、甲醛在盐酸存在下缩和生成多次甲基多苯基多胺（简称多胺，MDA ），再经光气化而制得。
MDA 的组成和质量对MDI 产品的性能有很大影响。
MDA 是由二环、三环… …八环等多环芳胺类构成的混合物，其分子结构通式如下：CH 2CH 2NH 2NH 2NH 2nn 的数值一般为0～6。
由于MDA 是一种混合物，所以没有固定的熔沸点，它的熔点在70～120℃左右，沸点是400℃左右，液态的MDA 是黄色的，在常温下是淡黄色的蜡状固体。
多胺光气化反应生成MDI 的过程复杂，除了生成主产物MDI 以外，还生成很多其他杂质，如脲、氨基甲酰氯等，脲类化合物将进一步与异氰酸酯反应，并形成树脂状的焦油化合物1，直接影响异氰酸酯的收率。
而其中大部分杂质无法对其进行定性和定量分析，因此对于多胺光气化反应效果的评价较为困难。
通过测定MDA 中伯胺基的含量以及其反应生成的粗MDI （简称CM ）中的-NCO 含量，可确定光气化的有效收率，从而评价光气化反应的优劣。
为此，我们就MDA 中伯氨基含量的测定方法进行了探讨。
经试验，确立了MDA 中伯氨基含量的分析方法，该方法的准确度和精密度均在0.1%以内。
我们用此方法对烟台万华生产装置中多胺光气化的收率进行跟踪测试，其MDA 的伯氨基含量为15.95～16.05%，光气化收率为96.79～97.25%。
结果表明，此方法能够为光气化生产工艺提供准确、可靠的数据，可用于对光气化反应效果进行评价。
高效液相色谱荧光检测法测定水样中苯胺含量
高效液相色谱荧光检测法测定水样中苯胺含量赵文晋;顾桂飞;刘沛友;陈涛【摘要】建立了一种测定水样中苯胺的高效液相色谱荧光检测法.样品经HLB柱进行固相萃取净化后,以V(甲醇):V(水)=35:65的混合液为流动相,流速0.8 mL/min,柱温25℃,进样量10.0μL条件下,使用ZORBAX Eclipse Plus C18色谱柱和荧光检测器进行液相色谱分析.结果表明,苯胺在λex=233 nm/λem=344 nm波长下响应值最高;在1.00～100.00μg/L间回归方程为y=10.3428x+8.5836,相关系数为0.9998,检出限为0.022μg/L,定量限为0.073μg/L;空白水样中苯胺平均回收率为94.26％～99.45％,相对标准偏差为0.97％～1.27％;实际水样中苯胺的平均回收率为89.31％～94.78％,相对标准偏差为2.10％～4.84％.该方法快速、简单,具有良好的准确度和精密度,适用于常规检测分析.【期刊名称】《湖南师范大学自然科学学报》【年(卷),期】2019(042)004【总页数】5页(P72-76)【关键词】苯胺;荧光检测;HPLC【作者】赵文晋;顾桂飞;刘沛友;陈涛【作者单位】贵州省毕节市环境监测中心站,中国毕节 551700;贵州省毕节市周驿茶场,中国毕节 551700;贵州省毕节市环境监测中心站,中国毕节 551700;贵州省毕节市环境监测中心站,中国毕节 551700【正文语种】中文【中图分类】X832苯胺(Aniline)是广泛应用于印染、医药和化工等工业领域的重要原料。
苯胺具有致突变、致癌的作用，严重威胁人类健康，给生态环境造成极大危害，环保部早已将其列入优先控制的污染物黑名单,并在《地表水环境质量标准》(GB 3838—2002)中规定了苯胺标准限值为100 μg/L[1-3]。
目前检测水中苯胺的方法主要有分光光度法[4，5]、电化学法[6，7]、液相色谱法/质谱联用[8-12]、气相色谱法/质谱联用[13-17]等。
液相色谱法检测水中的苯胺类化合物
液相色谱法检测水中的苯胺类化合物作者：莫震天来源：《中国化工贸易·下旬刊》2019年第05期摘要：随着我国工业化进程的加快，水污染也逐渐成为一个全民聚焦的问题，生活污水和工业废水中存在着大量的有机物，其中苯胺类物质含量众多。
高效液相色谱法是检测水中苯胺类物质的最有效的方法，对于水中苯胺类物质的检测不仅能够高效地分析水资源，同时也能推进化工行业的快速发展，本文对液相色谱法检测水中苯胺类化合物进行了阐述分析，旨在为水处理行业提供借鉴。
关键词：液相色谱法；苯胺类物质；检测1 高效相色谱法在检测水中苯胺类化合物的应用概述自二十世纪初俄国植物化学家茨维特首次提出“色谱法”以来，进过一百多年的发展，高效液相色技术已经在化学行业、医学行业、农学植物学和食品检测行业得到了极为广泛的应用。
水中苯胺类物质的检测首先通过提取方式将水中的苯胺类物质提取出来，然后进行检测，常用的技术手段有：萃取、过滤、超滤、反渗透、膜分离技术等等，主要是根据不同的水质和不同的检测方法进行有机物的提取。
高效液相色谱技术的检测水平也促进了水处理行业的不断发展，首先需要确定苯胺类物质的作用机理，实现工业废水中残余物质的可压缩性。
高效液相色谱技术在检测水体中苯胺类物质随着运行时间的增长，会引起废水通量的变化，一般是随着时间延长通量下降。
高效液相色谱技术也需要不断的完善，才能提升我国在水体检测方面的竞争力，促进我国环保事业的发展。
2 实验部分2.1 仪器与试剂仪器包括：岛津高效液相色谱仪（LC-20AT），二极管阵列检测器（WATERS2996型号），硅胶填充柱（DiamonsilTMC18柱，5μg3.6×200mm），全自动固相萃取仪（GILSON型号）；苯胺类化合物标样：苯胺（分析纯，萨恩化学技术（上海）有限公司）、对硝基苯胺（分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司）、2，4-二硝基苯胺（分析純，安徽德信佳生物医药有限公司）、3，5-二硝基苯胺（分析纯、国药集团化学试剂有限公司）、2，6二氯-4-硝基苯胺（分析纯，济南汇丰达化工有限公司），浓度为1000 mg/L。
高效液相色谱法测定废水中苯胺和双乙酰苯胺
高效液相色谱法测定废水中苯胺和双乙酰苯胺摘要：建立了工业废水中苯胺和双乙酰苯胺的高效液相色谱分析方法，采用Kromasi-C18（5μm×4.6mm×150mm）色谱柱，流速1mL/min，进样体积10μL，流动相为V（甲醇）：V（0.02mol/L醋酸铵溶液）=60：40，测定波长分别为230nm 和254nm。
测定结果表明，苯胺和双乙酰苯胺的质量浓度分别在0.4～50mg/L和0.4～80mg/L范围内对用的峰面积呈良好的线性关系，检出限分别为0.03mg/L 和0.05mg/L。
该方法的精密度和准确度较高，相对标准偏差小于2%，加标回收率在97.2%～102.4%之间。
关键词：苯胺；双乙酰苯胺；高效液相色谱法苯胺是最重要的胺类物质之一，主要用于制造染料、药物、树脂，还可以用作橡胶硫化促进剂等。
近年来在国内外市场一直畅销，有着极好的发展前景。
因此研究苯胺和双乙酰苯胺的分析方法显得尤为重要。
目前国内对此类物质的分析方法有显色法[1]、液相色谱法[2]，但均为测定单一物质。
本文采用高效液相色谱法，同时测定苯胺和双乙酰苯胺，方法操作简便，分析准确、灵敏度高。
1实验部分1.1试剂、材料和仪器Agilent1200液相色谱仪。
甲醇（色谱纯）；苯胺、双乙酰苯胺及醋酸铵（分析纯）；水为二次蒸馏水。
实际水样为江苏某化工厂提供。
1.2实验方法1.2.1标准工作液的配制精密称取苯胺0.0500g、双乙酰苯胺0.0800g于100 mL容量瓶中，加二次蒸馏水定容，混匀，配成质量浓度分别为500.0，800.0mg/L的标准溶液。
用二次蒸馏水逐级稀释，可得不同质量浓度的标准工作液1.2.2样品制备每次测试前将样品用0.45μm滤膜过滤后进样分析，其中对苯胺质量浓度≥50mg/L或双乙酰苯胺质量浓度≥80mg/L的废水，须将其稀释后进样。
1.3分析方法1.3.1色谱操作条件Kromasi-C18色谱柱（5μm×4.6mm×150mm），流动相V（甲醇）：V（0.02mol/L醋酸铵溶液）=60：40，测定波长分别为230nm和254nm，流速1mL/min，进样体积10μL。
测污水中的苯胺
高效液相色谱法测污水中的苯胺一．实验目的1：了解高效液相色谱法的原理2：学习高效液相色谱仪的使用，了解色谱流出曲线的读法。
二．实验原理苯胺又称阿尼林、阿尼林油、氨基苯，分子式：C6H7N。
无色油状液体。
熔点－6.3℃，沸点184℃，相对密度1.02 （20/4℃），相对分子量93.128，加热至370℃分解。
稍溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。
具有强烈的毒性，对水体可造成污染。
色谱法的分离原理：使混合物中各组分在两相中进行分配，其中一项不动，称为固定相，另一相携带混合物流过此。
固定相的流体，称为流动相。
各组分在不同相态的选择性分配，使其会以不同的速度沿固定相移动，最终达到分离的效果。
高效液相色谱法是指流动相为液体的色谱技术。
在经典的液体柱色谱法基础上，引入了气相色谱法的理论，在技术上采用了高压泵，高效固定相和高灵敏度检测器。
经数据处理系统得到色谱图保留时间(t R) 保留体积(V R) VR=tRUeUe常压和室温条件下柱出口处的载气体积流速3)死时间(t A)4)死体积(V A) VA=tAUe5)调整保留时间(t’R) t’R=tR-tA6)调整保留体积(V’R) V’R =t’RUe定性分析:通过保留时间（指被测组分从进样开始到柱后出现浓度最大值所需时间）进行定性。
苯胺的保留时间为6.01min定量分析：根据色谱峰的面积或者峰高可以进行定量分析三：实验仪器与试剂高效液相色谱仪及其配套仪器；1000mL分液漏斗；装有无水硫酸钠的漏斗；10mL离心管(带刻度)；25mL具塞比色管苯胺的标准储备液100mg/L（甲醇溶液）无水硫酸钠（在350℃哄4h）氢氧化钠：1mol/L 甲醇：色谱纯（进行色谱分析时使用的标准试剂，在色谱条件下只出现指定化合物的峰，不出现杂质峰。
）氮气正已烷四：实验步骤1.水体中的酚类化合物对苯胺类化合物的分析检测有干扰，萃取时控制pH在lO～11之间可消除干扰，其它化合物的干扰采用硅酸镁净化消除2.取水样100mL用1mol/L的氢氧化钠将水样pH值调至11～12，加入5g氯化钠。
MDA含量测定的具体操作
MDA含量测定具体操作—TBA法（南京建成试剂盒，货号：A003-1）一、实验目的：测定样品中MDA的含量（本实验为23个小鼠肝组织10%的组织匀浆上清液样本）二、实验原理：MDA和TBA缩合，形成红色产物，在532nm处有最大吸收峰实验材料三、仪器：a)全波长酶标仪、离心机、涡旋混匀器、水浴锅或者电炉、96孔板、玻璃试管、2ml的EP管，保鲜膜，橡皮筋、标记笔、（ps:原本试剂盒是用紫外分分光光度计来进行测量，为了加快分析速度和节约试剂的成本，具体实验中使用了全波长的酶标仪）b)试剂：MDA试剂盒、待测样品、无水乙醇、冰醋酸、双蒸水四、实验步骤a)试剂一从冰箱中取出，放置常温至澄清后，吸取2ml,备用b)本实验中需要使用试剂二应用液22.5ml,实际配制中取试剂二0.9ml,加入双蒸水25.5ml，即配制了26.4ml的试剂二应用液c)将之前配制好的试剂三，取出8ml的量（试剂三配制的过程中，需要加入热的双蒸水，在溶解过程中不断加热，根据试剂盒上说明的要求进行配制，保存的时候注意避光）d)标记好25个小的玻璃试管，按顺序放好；准备好200ul和1000ul的移液器枪头e)将各10%的肝组织匀浆上清液从冰箱中取出，融冻，备用；f)将处理后的样品按照下面的操作表，将200ul量程的移液器调至60ul,（如果样本没h)涡旋混匀器混匀，试管口使用保鲜膜橡皮筋扎紧，用针头刺小孔，将玻璃试管5,6个分别扎在一起，防止后续试验倾倒。
i)准备1000ml的大烧杯，加入一定量的水，在电炉上开始加热，在水中加入沸石，防止在加热的过程中暴沸，试管的标记要清楚，不易在煮沸过程中磨损j)在煮沸的条件下，同一批次同时加热在40-80min（MDA在实际的操作过程中显色不是很明显，因而延长加热时间）k)反应完毕以后，取出玻璃试管，使用移液器移取1ml于2ml的EP管中进行离心，离心的条件为4000min,10min测定各管的吸光度。
MDA含量的测定SOP
主要目的：——为了测定样品中的MDA含量，作为机体内脂质过氧化的程度的一个指标。
主要原理：——测定原理为过氧化脂质降解产物中的丙二醛可与硫代巴比妥酸（TBA）缩合，形成红色产物，在532 nm 波长下有最大吸收峰[100]。
用酶标仪在532 nm处测定吸光度（OD值），计算样品浓度。
因底物为硫代巴比妥酸，所以此法称为TBA 法。
实验室签章一、试剂——无水乙醇（分析纯）——硫代巴比妥酸——冰醋酸——双蒸水——丙二醛（MDA）测定试剂盒（南京建成生物研究所）二、仪器设备——96孔酶标板——UV-Vis可见多功能酶标仪——旋涡混匀器——水浴锅——移液枪及相应量程枪头三、实验方法根据试剂盒说明书具体操作步骤如下：1.向标准管0.1 mL标准品，空白管加入0.1 mL无水乙醇，测试管和对照管加入稀释后的血清或组织上清液0.1 mL，然后各管中再分别加入0.1 mL试剂一，摇动几下试管架晃匀，向各管中分别加入3 mL的试剂二和1ml的试剂三，同时只向对照管中加入50%冰醋酸1 mL。
2.旋涡混匀器混匀，试管口用保险薄膜扎紧，用针头刺一小孔，95℃水浴40分钟，取出后流水冷却，然后4000转/分，1cm光径，双蒸水调零，测定各管吸光度值。
3.血清中MDA含量计算公式MDA 含量（nmol/mL）--=测定OD值对照OD值标准OD值空白OD值×标品浓度×样本前稀释倍数组织中MDA含量计算公式MDA 含量（nmol/mgprot）--=测定OD值对照OD值标准OD值空白OD值×标品浓度÷样品蛋白浓度（mgprot/mL）Lu T C, Ko Y Z, Huang H W, et al. Analgesic and anti-inflammatory activities of aqueous extract from Glycine tomentella root in mice[J]. Journal of ethnopharmacology, 2007, 113(1): 142-148.。
高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物
苯胺 硝基苯胺
对硝基苯胺 ο
二硝基苯胺
Ν Ν 二甲基苯胺 ∀ Ν Ν
分析结
表 自配水样的分析结果
Ρ εχοϖερψ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ βψ εξτραχτιον
化合物名称
加入量
Λ
实测量
Λ
平均回收率
Ρ Σ∆
平行实验次数
然后用样品过滤器将浓缩液
仪器 美国 公司的 检测器 进样阀 滤膜
的定量管中 用甲醇定容至
高效液相
液相色谱法测定 ∀
色谱仪 公司的脱气装置 站 样品过滤器
Ξ
结果与讨论
色谱工作 色谱条件的确定 色谱柱的选择
浓缩器 ∀
试剂
本课题为中美环境监测合作项目 得到美国环保局资助 本文收稿日期 修回日期
∀因此 采用梯度淋洗方式 这样可使分离
时间大大缩短 峰形改善 ∀
邻
分析方法的线性和最小检测量 分析方法的线性 标准样品的配制 将 种苯胺类化合物分别配制
Ù 的储备液 然后再配
苯胺 硝基苯胺
对硝基苯胺 ο
间硝基苯胺
联苯胺
成以甲醇为溶剂 浓度为 制成 种浓度均为
二硝基苯胺
图 甲醇浓度对苯胺类化合物容量因子 κ χ的影响
Φιγ Ε φφεχτ οφ ετηανολ χονχεντρατιον ον χα αχιτψ φαχτορ κ χ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ
值大于
时 可使 种物质达到基线分
离 但是分析时间较长 Ν Ν 二甲基苯胺的保留时
Χηινεσ ε Ε νϖιρον ενταλ Μ ονιτορινγ Χεντερ Β ειϕ ινγ
高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物_赵淑莉
高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物赵淑莉 魏复盛 邹汉法 (中国环境监测总站 北京 100029) (中国科学院大连化学物理研究所 大连 116012)徐晓白(中国科学院生态环境研究中心 北京 100085)提 要 应用反相高效液相色谱法,采用Hypersil BDS色谱柱,以甲醇-水作流动相,梯度洗脱,U V254nm检测,外标法定量,同时测定苯胺、对硝基苯胺、间硝基苯胺、联苯胺、邻硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺及N,N-二甲基苯胺的含量。
回收率为51.57%～107.92%,变异系数为1.88%～5.98%。
方法快速、准确,是测定废水中苯胺类化合物的有效方法。
关键词 反相高效液相色谱法,苯胺类化合物,废水分类号 O658/X81 前言苯胺类化合物是致癌物质[1],它对环境造成的污染随着它的广泛应用而日趋严重,因此,对这类化合物的监测已越来越受到重视。
美国、日本等国把苯胺类化合物列入主要监测项目或优先监测的污染物黑名单[2]。
在我国,苯胺类化合物也被列为环境重点污染物并制定了最高容许排放浓度[3]。
在已颁布的污水综合排放标准(GB8978-88)中规定了苯胺类化合物的排放标准,并制订了分析苯胺类化合物的标准方法——萘乙二胺偶氮光度法[4]。
但不足的是该方法只能分析总的苯胺类化合物,不能对单个的苯胺类化合物进行定性和定量分析。
高效液相色谱法能弥补这个不足。
目前,用高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物已有报道[5～8],但未见同时测定苯胺、对硝基苯胺、间硝基苯胺、联苯胺、邻硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、N,N-二甲基苯胺等7种物质的报道。
我们建立了测定这7种化合物的简便、快速、准确的方法。
2 实验部分2.1 仪器美国Spectr a-Phy sics公司的SP-8800高效液相色谱仪,Spectr a100U V-V IS检测器,ELI T E-T EST 公司的脱气装置,G L605进样阀,W DL-95色谱工作站,样品过滤器,0.5 m F H滤膜,K-D浓缩器。
MDA含量的测定SOP
主要目的：——为了测定样品中的MDA含量，作为机体内脂质过氧化的程度的一个指标。
主要原理：——测定原理为过氧化脂质降解产物中的丙二醛可与硫代巴比妥酸（TBA）缩合，形成红色产物，在532 nm 波长下有最大吸收峰[100]。
用酶标仪在532 nm处测定吸光度（OD值），计算样品浓度。
因底物为硫代巴比妥酸，所以此法称为TBA 法。
实验室签章一、试剂——无水乙醇（分析纯）——硫代巴比妥酸——冰醋酸——双蒸水——丙二醛（MDA）测定试剂盒（南京建成生物研究所）二、仪器设备——96孔酶标板——UV-Vis可见多功能酶标仪——旋涡混匀器——水浴锅——移液枪及相应量程枪头三、实验方法根据试剂盒说明书具体操作步骤如下：1.向标准管0.1 mL标准品，空白管加入0.1 mL无水乙醇，测试管和对照管加入稀释后的血清或组织上清液0.1 mL，然后各管中再分别加入0.1 mL试剂一，摇动几下试管架晃匀，向各管中分别加入3 mL的试剂二和1ml的试剂三，同时只向对照管中加入50%冰醋酸1 mL。
2.旋涡混匀器混匀，试管口用保险薄膜扎紧，用针头刺一小孔，95℃水浴40分钟，取出后流水冷却，然后4000转/分，1cm光径，双蒸水调零，测定各管吸光度值。
3.血清中MDA含量计算公式MDA 含量（nmol/mL）--=测定OD值对照OD值标准OD值空白OD值×标品浓度×样本前稀释倍数组织中MDA含量计算公式MDA 含量（nmol/mgprot）--=测定OD值对照OD值标准OD值空白OD值×标品浓度÷样品蛋白浓度（mgprot/mL）Lu T C, Ko Y Z, Huang H W, et al. Analgesic and anti-inflammatory activities of aqueous extract from Glycine tomentella root in mice[J]. Journal of ethnopharmacology, 2007, 113(1): 142-148.。
MDA测定方法
丙二醛(MDA)的测定方法一、实验原理植物在逆境下遭受伤害（或衰老）与活性氧积累诱发的膜脂过氧化作用密切相关，膜脂过氧化的产物有丙二醛、二烯轭合物、乙烷等。
其中丙二醛（MDA：Malondialdehyde）是膜脂过氧化最重要的产物之一，因此可以通过检测MDA了解膜脂过氧化程度，以间接测定膜脂受损程度以及植物的抗逆性。
丙二醛在高温条件下，可以与硫代巴比妥酸（TBA）反应生成红棕色的三甲川（3,5,5-三甲基恶唑2,4-二酮），该物质在532nm处有一吸收高峰，并且在660nm处有较小光吸收。
根据其532nm处的消光值可计算出溶液中丙二醛的含量。
醛、可溶性糖对此反应有干扰，在450nm处有以吸收峰，可用双组分分光光度法加以排除。
二、仪器设备紫外可见分光光度计；离心机；电子天平；研钵；恒温水浴锅；试管；剪刀。
三、主要试剂1、10%三氯乙酸（TCA）2、0.5%硫代巴比妥酸（用10％的三氯乙酸溶解）；3、石英砂。
四、实验材料正常生长以及受逆境胁迫的小麦叶片五、实验步骤1. 取小麦不同部位的叶片3~5片，洗净擦干，剪成0.5 cm长的小段，混匀。
2. 称取叶片切断0.3 g，放入冰浴的研钵中，加入2 ml 10％TCA和少量石英砂，研磨至匀浆，4. 然后在 4℃，12, 000 g 离心 15 min，取上清。
5. 吸取离心的上清液1.5 ml（对照加1.5 ml 10％ TCA），加同体积0.5% TBA溶液，混匀物于沸水浴上反应30 min，迅速冷却后再离心。
6. 取上清液测定532nm、450nm和600nm波长下的消光度。
六、计算含量根据植物组织的重量计算测定样品中MDA的含量：MDA浓度(μmol L-1) = 6.45*(OD535-OD600)-0.56*OD450MDA含量(μmol/g FW）= (MDA浓度(umol/L)*提取液体积(ml)) /植物组织鲜重(g)七、注意事项1. MDA-TBA显色反应的加热时间，最好控制沸水浴15-30 min之内。
污水中苯胺测定的基本原理
污水中苯胺测定的基本原理
污水中苯胺的测定方法多种多样,根据不同的原理可以分为以下几类:
一、色谱法
高效液相色谱法(HPLC)是最常用的方法之一,其基本原理是:
1. 取适量样品,经前处理后注入HPLC进行分离。
2. 样品中的苯胺在色谱柱上根据不同的化学性质得到分离。
3. 苯胺通过检测器时产生特定的信号响应。
4. 根据响应信号峰面积计算样品中苯胺的含量。
二、电化学法
如差分脉冲伏安法(DPV)、循环伏安法(CV)等,通过测量苯胺在电极上的氧化还原反应电流,进行定量。
三、色光法
利用苯胺的颜色反应原理,与特定试剂反应后产生颜色,通过比色确定其浓度。
四、酶肽法
应用酶和肽分析法测定,通过酶促反应和肽的竞争反应进行定量。
五、质谱法
利用质谱仪直接分析样品中的离子,确定苯胺的质荷比,从而定量分析。
选择正确的分析方法,结合样品基质进行适当优化,可以提高苯胺分析的准确度。
mda检测脂质过氧化物的原理
MDA检测脂质过氧化物的原理1. 脂质过氧化物在人体健康中的重要性脂质过氧化物是指脂肪分解过程中出现的一种有机过氧化物，它是由于自由基对脂质的氧化反应产生的产物。
在人体中，脂质过氧化物的生成会引发细胞膜的损伤，导致一系列疾病的发生，例如动脉粥样硬化、癌症和早衰等。
对脂质过氧化物的检测具有重要的生物学意义。
2. MDA检测的原理马来酸二醛（MDA）是脂质过氧化作用生成的最主要的末端产物，因此检测MDA可以间接反映脂质过氧化的程度。
MDA检测方法主要有色谱法、光度法和火焰光度法等。
3. 色谱法色谱法是通过气相色谱或液相色谱对样品中的MDA进行定量分析。
在气相色谱法中，样品首先要经过甲醇或醋酸乙酯提取，然后在高分辨率的色谱仪上进行分离和检测。
而在液相色谱法中，将样品通过固相萃取柱层析后，使用高效液相色谱仪进行检测。
这些方法操作简单，准确度高，但需要专用的设备和耗材，并且对操作人员的技术要求较高。
4. 光度法光度法是通过检测MDA与硫巴比妥酸反应生成的发色物质的吸光度来测定MDA的含量。
这种方法操作简单，适用于大批量样品的快速检测。
但是由于该方法受到外界光线、温度等因素的干扰较大，所以准确性相对较低。
5. 火焰光度法火焰光度法是通过火焰原子吸收光度法对MDA进行检测。
在该方法中，样品首先经过醋酸浸提和干扰物质的去除，然后通过火焰原子吸收光度法测定MDA的含量。
这种方法的优点是准确度高，而且适用于各种样品的检测。
MDA检测是评价脂质过氧化程度的重要方法，通过这种方法可以及时了解人体内脂质过氧化物的水平，为预防和治疗相关疾病提供参考依据。
随着科技的不断发展，人们对MDA检测方法的研究也将会不断深入，为人体健康的保障提供更加准确、快速、便捷的手段。
扩展部分：6. MDA检测的应用MDA检测对于许多疾病的研究和诊断具有重要的意义。
在心脏病和中风患者中，脂质过氧化水平的升高与疾病的发生和发展密切相关。
通过对患者血清或组织样本中MDA含量的检测，可以帮助医生评估疾病的严重程度，指导治疗方案的制定。
高效液相色谱法直接测定废水中苯胺含量
高效液相色谱法直接测定废水中苯胺含量李少飞;孙延康【摘要】建立了高效液相色谱直接快速测定废水中苯胺含量的分析方法.方法采用C18反相色谱柱(4.6×150 mm,5um),流动相为甲醇:水=40∶60的混合液,流速1.5 ml/min,波长为280 nm.废水样品1.0 ml与甲醇1.0 ml混匀,过0.45 um有机滤膜后直接进样,简化了前处理环节,减少废水采样体积和有机试剂的使用,回收率在97.3％～101.9％,相对标准偏差小于2％.【期刊名称】《能源环境保护》【年(卷),期】2017(031)002【总页数】3页(P63-64,22)【关键词】高效液相色谱;直接;废水;苯胺【作者】李少飞;孙延康【作者单位】烟台市环境监测中心站,山东烟台264000;烟台市环境监测中心站,山东烟台264000【正文语种】中文【中图分类】X832苯胺类化合物广泛应用于化工、印染、制药等工业，具有致癌和致突变的作用，它对环境造成的污染随着它的广泛应用而日趋严重，因此对这类化合物的监测已越来越受到重视，环保部已将其列入优先控制的污染物名单中[1]。
因此，严格控制废水中苯胺的含量具有重要意义。
国内采用的治理苯胺污水的方法有物理法[2]、化学法[3]、生化法[4]等。
大孔树脂吸附[5-6]是很好的办法，具有成本低处理废水量大的特点，并可回收苯胺，为苯胺的治理开辟了新的途径和方法，因此需要建立一套准确，快速的分析方法来配合苯胺废水处理工艺和废水处理达标情况的研究。
目前测定苯胺常采用分光光度法[7]，电化学法[8]，气相色谱法[9-10]，液相色谱法[11]等，其种分光光度法操作繁琐，干扰因素多，电化学法灵敏度不高，应用范围有限。
气相色谱法和液相色谱法，前处理采用液液萃取，浪费人力和大量有机试剂，对人体有害。
本文建立了高效液相色谱法直接快速分析废水中苯胺的含量的方法。
1.1 仪器与试剂液相色谱仪（Agilent公司），苯胺标准溶液（Accustandard公司），甲醇（HPLC级别，Dikma公司），色谱柱ZOBAX SB-C18（Agilent公司），滤膜（0.45 um，Anpel公司）1.2 色谱条件色谱柱：4.6×150 mm、5 um，柱温：30°C，检测波长：280 nm，流速：1.5ml/min，流动相：甲醇:水=40:60，进样量：10 ul。
高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物
高效液相色谱法测定废水中苯胺类化合物的实验模拟作者：李佛军，班级：2班，学号：211103350摘要：苯胺类化合物作为工业原料被广泛用于多种行业，它的大量使用对环境和人类的饮用水安全造成了很大的危害。
本文以高效液相色谱法(HPLC)检测水中5种苯胺类化合物的方法，该方法等5种苯胺类的检出限为0.10～0.52 μg／L，回收率为70.2％～95.6％，相对标准偏差(RSD)为3.68％～8.79％，线性范围为1.0～10.0 mg／L。
关键词：苯胺类化合物；水；环境；高效液相色谱法。
Measuring the aniline compound in water experiment simulationwith high performance liquid chromatographyFo jun LIAbstract：As industrial raw material，aniline compound is widely used in many industries，and it's heavy use causes great harm to environment and the safety of human's drinking water。
This paper establishes the method，of measuring 5 kinds of aniline compound in water with HPLC。
In this method，for the 5 kinds of aniline categories，detection limit is 0.10～0.52，recovery rate is 70.2％-95.6％，relative standard deviation (RSD) is3.68％-8.79％，linear range is 1.0 - 10.0 mg／L。
MDA含量测定
MDA含量测定植物组织中的丙二醛(MDA) 在酸性条件下加热可与硫代巴比妥酸(TBA) 产生显色反应，反应产物为粉红色的3，5，5一三甲基恶唑2，4一二酮(Trimet—nine)。
该物质在539nm波长下有吸收峰。
由于硫代巴比妥酸也可与其它物质反应，并在该波长处有吸收，为消除硫代巴比妥酸与其它物质反应的影响，在丙二醛含量测定时，同时测定600nm下的吸光度，利用539nm与600nm下的吸光度的差值计算丙二醛的含量。
植物组织丙二醛含量测定物叶片在衰老过程中发生一系列生理生化变化，如核酸和蛋白质含量下降、叶绿素降解、光合作用降低及内源激素平衡失调等。
这些指标在一定程度上反映衰老过程的变化。
近来大量研究表明，植物在逆境胁迫或衰老过程中，细胞内活性氧代谢的平衡被破坏而有利于活性氧的积累。
活性氧积累的危害之一是引发或加剧膜脂过氧化作用，造成细胞膜系统的损伤，严重时会导致植物细胞死亡。
活性氧包括含氧自由基。
自由基是具有未配对价电子的原子或原子团。
生物体内产生的活性氧主要有超氧自由基(O-2)、羟自由基(OH·)、过氧自由基(ROO·)、烷氧自由基(RO·)、过氧化氢（H2O2）、单线态氧（O21）等。
植物对活性氧产生有酶促和非酶促两类防御系统，超氧化物歧化酶(SOD)、过氧化氢酶(CAT)、过氧化物酶POD和抗坏血酸过氧化物酶(ASA—POD)等是酶促防御系统的重要保护酶，抗坏血酸(ASA)和还原型谷胱甘肽(GSH)等是非酶促防御系统中的重要抗氧化剂。
丙二醛(MDA)是细胞膜脂过氧化作用的产物之一，它的产生还能加剧膜的损伤。
因此，丙二醛产生数量的多少能够代表膜脂过氧化的程度，也可间接反映植物组织的抗氧化能力的强弱。
所以在植物衰老生理和抗性生理研究中，丙二醛含量是一个常用指标。
[材料、仪器、药品]1．材料：植物抗逆性鉴定实验中的四种菠菜样品，即绿色和黄色叶片的高温处理和室温对照。
高效液相色谱法测定水中硝基苯和苯胺含量
AN
NB
80. 2 ±7. 3
73. 2 ±5. 8
102. 4 ±4. 1
102. 4 ±4. 1
98. 4 ±3. 8
99. 5 ±6. 4
90. 4 ±8. 3
91. 8 ±2. 4
104. 2 ±3. 6
105. 4 ±8. 1
97. 3 ±6. 2
95. 8 ±8. 1
91. 2 ±7. 3
峰宽 Peak width
(m in) 0. 294 0. 259
0. 218 0. 229 0. 189
0. 177
保留时间 Retention time
(m in) 8. 393 5. 034
3. 631 7. 198 2. 779
2. 124
NB 峰高 Peak height
30. 76 54. 44 78. 87 36. 50 91. 13 118. 9
M: 甲醇 (methanol) ; A: 乙腈 ( acetonitrile) ; T: 3. 85 g/L乙酸铵 ( ammonium acetate) 23 g/L乙酸 ( acetic acid) 。
峰宽 Peak width
(m in) 0. 513 0. 291
0. 201 0. 433 0. 173
0. 5 mL水样与 1. 5 mL乙腈混匀后过有机系滤膜进行测试 M ix 0. 5 mL samp le with 1. 5 mL methanol, filter through MM (O )
1. 0 mL水样与 1. 0 mL乙腈混匀后过有机系滤膜进行测试 M ix 1. 0 mL samp le with 1. 0 mL methanol, filter through MM (O )
MDA等生理指标测定方法
1叶绿素含量测定取样0.2g左右，剪碎，放入黑色胶卷盒中加20ml等量丙酮乙醇混合液（0号调零管：20ml等量丙酮乙醇混合液），48h以后，待材料变白，取上清夜于440、645、663nm处测其OD 值。
计算：叶绿素a含量C＝12.7d663-2.69d645叶绿素b含量C＝22.9d645-4.68d663叶绿素总含量C＝20.2d645+8.02d663类胡罗卜素含量C＝4.7d440-0.27(叶绿素a含量+叶绿素b含量)2脯氨酸含量的测定配药：(1)3%磺基水杨酸溶液: 6g----200ml(2)2.5%酸性茚三酮显色液：冰乙酸和6mol/l磷酸经3：2混合，作为溶剂进行配制。
冰乙酸 90ml85%磷酸（15mol/l）24ml用去离子水定溶至60ml茚三酮 3.75g测定：（1）脯氨酸提取：取不同处理的剪碎叶片0.5g，分别置于大试管中，加入5ml 3%磺基水杨酸溶液，管口加盖玻璃球，于沸水浴中浸提10min.(2)取出试管，待冷却至室温后，吸取上清液2ml，加2ml冰乙酸和3ml显色液（0号调零管：2ml 冰乙酸+3ml显色液+2ml去离子水），于沸水浴中加热40min.(3)取出冷却后向各试管加入5ml甲笨充分振荡，以萃取红色物质。
静置，待分层后吸取甲笨层，以0号管为对照在波长520nm下比色。
计算: 从标准曲线中查出测定液中脯氨酸浓度，按下式计算样品中脯氨酸含量。
Y = ( C * V ) / ( A * W )式中：C――提取液中脯氨酸含量（由标准曲线求得），ug;V――提取液总体积，5 mlA――测定时所吸取的体积，2ml;W――样品量，g;Y――脯氨酸含量（干重或鲜重），ug/g.SOD,POD,MDA酶和可溶性蛋白质的配药：3个重复，1SOD1 pH7.8磷酸缓冲液:(a)14.4gNa2HPO4·12H2O溶于400mL水中取366mL；（b）6.24gNaH2PO4·2H2O溶于400mL水中取34mL;两液混成400mL，即为pH7.8磷酸缓冲液。
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谱柱的使用寿命。
表 3 样品测定结果
序号
1 2
样品量 / g 3. 271 4. 261
稀释水量 /g 6. 828 9. 144
加酸量 /g 2. 354 2. 918
二次取样量 / g 1. 127 1. 121
二次稀释量 /g 8. 881 8. 882
M DA 含量 / ∀ 106 苯胺含量 / ∀ 106
量。
图 2 一次稀释盐水样品谱图
样品调整 pH 值后, 应尽快完成分析, 否则样品 中会逐渐出现絮状沉淀, 影响分 析结果; 要 经常用
44
聚氨酯工 业
第 22卷
100% 乙腈对色谱柱进行冲洗, 以洗脱色谱柱上吸附
某样品进样量 20 L, 经一次稀释后, 得如图 2
的高沸点极性物质, 保证仪器工作的稳定性, 延长色 的谱图。表 3列出了 2个盐水样品的分析结果。
2 岳金彩, 谈明传, 郑德前, 等. 连续缩 合制多胺 流程的研 究. 聚氨 酯工业, 2001, 16 ( 4) : 18 ~ 21
3 李吉文. 国外非光气法合成异氰酸酯的方法. 聚氨酯 工业, 1991, 6( 1): 15 ~ 18
4 李浩春, 卢佩章. 气相色谱法. 北京: 科学出版社, 1993. 240 ~ 246
1 实验部分
1. 1 试剂与仪器 苯 胺, 纯度 ! 99. 9% , 成都科 龙化 工试 剂厂;
4, 4二氨基二苯甲烷, 纯度 ! 99. 0% , 烟台万 华; 乙
腈, ( 色谱纯 )、甲醇, ( 色谱纯 ) , 美国霍尼韦尔; 超纯 水, 电阻 ! 10 m cm, 艾科浦超纯水系统制取。
液相色谱仪: 德国戴安公司, 配有 P680 Summ it H PLC 泵, Summ it HPLC UVD34U 检 测 器; K rom asil 色谱柱 ( C18, 5 , 250 ∀ 4. 6 mm ) , 北京康林科技公 司; AFX1 1001 P型艾科浦超纯水 系统, 重庆颐 洋; UV7500紫外 # 可见 分光光度 计, 天 美科技有 限公 司; ZD 3A 自动电位滴定仪, 上海安亭电子仪器厂; TG328A 电光分析天平, 上海天平仪器厂。 1. 2 实验方法 1. 2. 1 标准溶液的配制
由表 2可见, MDA 测定平均回收率很高, 可达 99. 96% 。 2. 4 样品测试
样品中 M DA 含量较少, 首先 检测 MDA 含量。 取一定量样品于 10 mL 容量瓶中, 加酸中和至 pH 值 7~ 9, 然后用蒸馏水定容 ( 因标准溶液为质量分 数, 加入的中和酸和稀释蒸馏水的质量要准确称量, 精确至 0. 0001 g) , 检测 MDA 含量; 然后再取中和 后的样品 1 mL ( 准确称量至 0. 0001 g) 于 10 mL 容 量瓶中, 用蒸馏水稀释定容, 二次稀释后检测苯胺含
( 3)柱温: 室温。 2. 2 精密度
取 3个样品 4次进样, 对方法的精密度进行考 察, 所得结果见表 1。
表 1 样品 M DA 测定的精密度
样品序号
1 2 3
M DA 含量 / ∀ 10- 6
3. 202; 3. 215; 3. 231; 3. 183 7. 889; 7. 885; 7. 865; 7. 874 16. 22; 16. 25; 16. 20 2. 5635g样品, 检测浓度为 7. 952 ∀ 10- 6。在
表 2 MDA测定的回收率
溶液浓度 ∀ 10- 6 7. 186
测定量 / ∀ 10- 6 7. 178; 7. 213; 7. 159
回收率 /% 99. 89; 100. 38, 99. 62
平均回收率 /% 99. 96
HPLC D eterm ination ofM DA and A n iline C on ten t in W aste W ater from MDA Production P rocess
Zhang X inping Yue Jinca i Zhou Bo Zheng Sh iqing (R esearch C enter f or Computer and Chem ical Engineering, Q ingdao University of
张骥红
植物油基多元醇已做好进入市场的准备
D ow 聚氨酯公司将 在明年 开发 一系列 聚氨 酯用 植物油 多元醇 ( NOP s) 。这种 NOP s可以大 豆、向日葵、种子 或葡萄 籽作原料, 在早期 D ow 主 要采 用大 豆油 作原 料来 生产 多元 醇。在经过一年的针对选定客户进行的小规模产品试 验后, D ow 计划在 2007年开始这种多元醇的 市场开发生产。
第 5期
张新平等 液相色谱法分析 M DA 生产废水中 M DA 和苯胺含量
43
0. 1 m 的过滤膜过滤样品。 1. 2. 3 定量测定方法
采用外标法测量盐水中苯胺和 MDA 含量。由 于样品中的苯胺含量相对变化不大, 苯胺采用单点 法定量。M DA 的含量变 化较大, MDA 采用多点法 定量。
二苯基甲烷二异氰酸酯及其同系物 ( MD I) 是产 量最高的一种异 氰酸酯 [ 1 ] 。MD I是 由多亚甲基多 苯基多胺 (简称多胺、粗 MDA、粗 DAM ) 通过光气化 反应制得。以盐酸为催化剂, 苯胺与甲醛缩合得到 粗 MDA [ 2] , 其中 4, 4 二氨基二苯甲烷 ( M DA ) 为主 要成分。二胺的异构体主要是 4, 4 异构体, 此外还 有少量 2, 4异构体和微量的 2, 2异构体。 4, 4 异构 体结构式如下:
S cience and T echnology, Q ingdao 266042) Abstract: A determ inat ion m ethod o fMDA and aniline in w aste w ater conta in ing N aC l from MDA production process w as estim ated by reversed phase HPLC and analysis cond itions w ere determ ined. Aceton itrile /w ater= 4 /6 ( V /V ) w as used as m ob ile phase at the flow rate o f 1. 0 m L /m in. The separa tion co lum n w as C18. T he detection w ave leng th w as 254 nm. T he sam plesw ere neutralized, d iluted and filtered before determ ination T he relative stand ard dev iation w as less than 1% and recovery of MDA w as 99. 6% ~ 100. 4% . K eyw ord s: H PLC; MDA; An iline
聚 氨酯 工 业
2007年第 22卷 第 5期
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POLYURETHAN E INDU STRY
2007. V o1. 22 N o. 5
分析与测试
液相色谱法分析 MDA生产废水中 MDA和苯胺含量
张新平 岳金彩 周 波 郑世清
( 青岛科技大学计算机与化工研究所 266042)
摘 要: 建立了 4, 4 二氨基二苯甲烷 ( MDA )生产中产生的废盐水中 MDA、苯胺含量的高效液相色 谱 ( H PLC ) 测定方法, 确定了测定条件。选用 C18 反相色谱柱, 以乙腈 /水 = 4 /6 ( V /V ) 作为流动 相, 流速 1. 0 m L /m in, 检测波长 254 nm。含盐废水经稀释、中和、过滤后进样。测定结果的相对标 准偏差小于 1% , MDA 的回收率为 99. 6% ~ 100. 4% 。 关键词: 高效液相色谱法; MDA; 苯胺
M DA 生产中的 催化剂盐 酸需要用 过量 N aOH 溶液中和, 由此产生大量 N aC l浓度为 15% 左右的 碱性含二胺、苯胺的盐水 [ 3] 。盐水经 处理后排放, 控制盐水中的胺含量达标是 MD I正常生产的重要 保证。开发可靠的胺含量分析方法是研究最佳盐水 处理工艺条件的前提。
由于盐水样品中的含盐量较大, 且 MDA 沸点 较高, 难以应用气相色谱进行分析 [ 4] 。本研究针对 M DA 盐水的高盐度、强碱性、MDA 易结晶析出以及 大分子杂质易堵塞柱子等问题, 对盐水进行了相应 处理, 开发了盐水中 MDA 和苯胺的 液相色谱检测 方法。
据介绍, L 901C 具有 高性 能的 泡沫 稳定 作 用及 操作 范 围, 它所具有的泡沫泡孔细腻、透气性好, 密度梯度分布 较窄 和预混稳定性佳等 特点, 与同类 产品相 比, 该 产品 可提供 更 大的操作范围, 适用于不同类型的连续发泡设备和普通 箱式 发泡设备, 可使泡沫的稳定性与透气性平衡。
平均值 / ∀ 10- 6
3. 208 7. 878 16. 22
相对标准偏差 /%
0. 6335 0. 1381 0. 1332
由表 1可见, 三个样品的测定结果相对标准偏 样品中加入 1. 5562 g 5. 925 ∀ 10- 6的标准溶液, 分
差均小于 1% , 具有较好的精密度。
析结果如表 2。
取配制好的 MDA 标准溶液进样, 用色谱工作 站测出 MDA 峰的面积, MDA 标准溶液浓度与峰面 积的关系见图 1。
图 1 MDA标准曲线
在标准溶液浓度范围内, 峰面积 S 与浓度 C 的 线性对应关系良 好。回归方程为 S = 1. 558 ∀ 106C - 0. 904, 相关系数 r= 0. 9923。
作者简介 张新平 男, 1975年出生, 青岛科技大学计算机与化工研究所硕士研究生, 研究方向: 过程系统工程。