天然药物化学 习题

第二章糖和苷类化合物一、填空题1、糠醛形成反应是指具有糖类结构的成分在（）作用下脱水生产具有呋喃环结构的糠醛衍生物的一系列反应；糠醛衍生物则可以和许多（）、（）以及具有活性次甲基基团的化合物（）生成有色化合物。

据此原理配制而成的Molish试剂就是有（）和（）组成，通常可以用来检查（）和（）成分，其阳性反应的结果现象为（）。

2、糖的绝对构型，在哈沃斯（Haworth）式中，只要看六碳吡喃糖的C5（五碳呋喃糖的C4）上取代基的取向，向上的为（）型，向下的为（）型。

糖的相对构型是指端基碳原子C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）取代基的相对关系，当C1羟基与六碳糖C5（五碳糖C4）上取代基在环的（）为β构型，在环的（）为α构型。

3、苷类又称为（），是（）与另一非糖物质通过（）连接而成的一类化合物。

苷中的非糖部分称为（）或（）。

按苷键原子分类，常将苷类分为（）、（）、（）和（）等。

4、苷类的溶解性与苷元和糖的结构均有关系。

一般而言，苷元是（）物质而糖是（）物质，所以苷类分子的极性、亲水性随糖基数目的增加而（）。

5、苷类常用的水解方法有（）、（）、（）和（）等。

对于某些在酸性条件下苷元结构不太稳定的苷类可选用（）、（）和Smith降解法等方法水解。

6、由于一般的苷键属缩醛结构，对烯碱较稳定，不易被碱催化水解。

但（）、（）、（）和（）的苷类易为碱催化水解。

7、麦芽糖酶只能使（）水解；苦杏仁酶主要水解（）。

8、苷类成分和水解苷的酶往往（）于同一生物体内。

9、用质谱法测定苷类成分的分子量可以选用（）等，而不能选用（）等。

二、选择题1、下列物质中不属于多糖的是（）A．树脂B．树胶C．淀粉D．粘液质E．肝素2、下列苷类中最难被酸催化水解的是（）A．氧苷B．硫苷C．氮苷D．碳苷E．氰苷3、此化合物的化学结构属于（）A．α-D-甲基五碳醛糖B．β-D-甲基六碳醛糖C．α-D-甲基六碳醛糖D．β-D-甲基五碳醛糖E．β-D-六碳酮糖4、Molish反应的阳性特征是（）A、上层水溶液显红色，下层硫酸层有绿色荧光B、上层水溶液绿色荧光，下层硫酸层显红色C、两液层交界面呈紫红色环D、两液层交界面呈蓝黑色环E、有橙-红色沉淀产生5、可用于检查糖类并能显示不同颜色的PC显色剂是（）A．α-萘酚-浓硫酸试剂B．茴香醛-浓硫酸试剂C．苯胺-邻苯二甲酸试剂D ．间苯二酚-硫酸试剂E ．苯酚-硫酸试剂6、下列苷类化合物中，最容易发生酸水解的是（ ）A ． B.C. D.7、有关苷类成分的酸催化水解，下列哪种叙述是错误的（ ）A ．一般苷类成分的酸水解易难顺序为：N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷；B ．吡喃糖苷较呋喃糖苷易水解，水解速率大50 ~ 100倍；C ．吡喃糖苷的水解速率大小顺序：五碳糖 > 六碳糖 > 七碳糖；D ．在吡喃糖苷中，水解难易顺序程度：氨基糖苷较难水解，羟基糖苷次之，去氧糖最易水解。

8、酶水解反应所不具有的特点是（ ）A. 专属性强 B ．条件温和 C ．可水解碳苷 D ．可获得次生苷三、简答题1、排出下列各化合物在酸水解时的难易程度，请按由易到难的顺序列出并简单说明理由。

N OOHOOHOH EHOCH 2C N S GlcOSO 3KDCH 2OGlc BOHO OH OHCH 2OHOCOHOO A2、用指定的方法鉴别下列各组化合物 ⑴ 化学方法 ①OHO O O OH OH CH 2OHON N N NO NH 2H 2N CH 2CHCH 2C N S O glc SO 3K+CH 2OGlc BOHCH 2HOOHA②AB⑵ 波谱方法 ① 1H-NMROHHHOHOH HORHOHHOH 2C AOHHHOHOH HHOROHHOH 2C B3. 写出苷类成分常用的几种水解方法，并比较各方法的异同点。

4. 对于苷元结构不稳定的化合物，宜选用哪些方法进行水解？为什么？第五章 苯丙素类化合物一、填空题1、广义的苯丙素类化合物包括（ ），（ ），（ ）和（ ），（ ）。

2、天然香豆素类化合物一般在（ ）上具有羟基，因此，（ ）可以认为是天然香豆素类化合物的母体；按其母核结构，可分为（ ）类，（ ）类，（ ）类，（ ）类。

3、香豆素因具有内酯结构，可以发生（ ）反应并显（ ）色而可以鉴别；并且，因在碱液中开环，酸液中闭环，而可以用（ ）法提取；小分子香豆素因具有（ ），可用水蒸汽蒸馏法提取。

4、香豆素在碱溶液中适当加热，则内酯环（ ），在经酸化后内酯环又（ ），利用此原理可用（ ）方法进行提取某些香豆素类成分。

二、选择题1、可以与异羟肟酸铁反应而生成紫红色的是（ ）A 、羟基蒽醌类B 、查耳酮类C 、香豆素类D 、二氢黄酮类E 、生物碱类 2、判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应是（ ）A 、异羟肟酸铁反应B 、Gibb’s 反应C 、三氯化铁反应D 、Emerson 反应E 、Labat 反应3、香豆素类母核中H-3、H-4在1H-NMR 是AB 型偶合，其偶合常数是（ ） A 、2-3 Hz B 、7-8 HZ C 、8-9 Hz D 、9-10 Hz E 、4-6 Hz4、许多中药中含有的抗菌利胆成分绿原酸是由（ ）和奎宁酸缩合形成的酯类化合物A、咖啡酸B、阿魏酸C、异阿魏酸D、桂皮酸E、柠檬酸5、组成苯丙素类成分的基本单元是（）A、C5-C2B、C5-C3C、C6-C3D、C6-C2E、C6-C46、大多数木脂素是有（）个是C6-C3单元组成的（）A、1B、2C、3D、4E、57、五味子中的主成份五味子素类的最主要作用是（）A、补肾B、护肝C、润肺D、强心E、杀虫8、国际性热门药鬼臼毒素类木脂素的主要活性是（）A、抑制癌细胞增殖B、抗HIV病毒C、促进胆汁分泌D、抗脂质过氧化E、雌激素样作用9、分离香豆素类化合物时最常用和简便的检查方法是（）A、异羟肟酸铁反应B、Gibb’s反应C、三氯化铝反应D、Emerson反应E、紫外灯下看荧光三、简答题1、写出下列化合物的结构式并写出成分母核类型⑴对羟基桂皮酸⑵伞形花内酯⑶补骨脂内酯⑷五味子素2、写出下列化合物的化学结构，并比较下列已知条件下各化合物R f值的大小顺序样品：7-羟基香豆素、7，8-二羟基香豆素、7-O-葡萄糖基香豆素、7-甲氧基香豆素等4个化合物；层析条件：硅胶G薄层板，以苯-丙酮（5:1）展开，紫外灯下观察荧光。

3、完成化学反应式OHO O -( )( )4、用指定的方法鉴别下列化合物，并写明实验条件和结果现象⑴化学方法①伞形花内酯、槲皮素、黄花夹竹桃苷元②O O AO OHOBO OHOCOGlcO OHODHO⑵波谱方法①1H-NMR：线型呋喃香豆素与角型呋喃香豆素。

四、分析题1、波谱综合解析题在罗布麻叶的化学成分研究中，分离得到一棒状晶体，mp 203-205℃，175℃以上具有升华性；UV灯下显蓝色荧光，异羟肟酸铁反应呈红色；测得波谱数据如下：1H-NMR（CDCl3）δ: 3.96 (3H, s); 6.11 (1H, s, D2O交换消失)；6.26（1H，d，J = 10 Hz）；6.38（1H，s）；6.90（1H，s）；7.60（1H，d，J = 10 Hz）。

MS m/z: 192 (M+), 177, 164, 149, 121。

根据以上数据推断该化合物的结构式。

第四章 醌类化合物一、填空题1、醌类化合物在中药中主要分为（ ）、（ ）、（ ）、（ ）四种类型。

中药丹参中的丹参醌II A 属于（ ）类化合物，决明子中的主要泻下成分属于（ ）类化合物，紫草中的主要紫草素类属于（ ）类化合物。

2、大黄中游离蒽醌类成分主要有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。

3、醌类化合物结构中酸性最强的基团是（ ）和（ ），次强的是（ ），最弱的是（ ）。

4、用于检查所有醌类化合物的反应有（ ），只检查苯醌和萘醌的反应有（ ），一般羟基醌类都有的显色反应是（ ），专用于蒽酮类化合物的是（ ）。

5、（ ）醌类化合物一般都具有升华性，均可用升华法检查。

6、通常蒽醌的1H-NMR 中母核两侧苯环上的α质子常处于（ ），而其β质子则常位于（ ）。

二、选择题1、下列化合物中具升华性的物质为（ ）A ．游离醌类B ．小分子苯丙素类C ．单萜和倍半萜类D ．小分子生物碱2、用葡聚糖凝胶分离下列化合物，最先洗脱下来的是（ ）A 、紫草素B 、丹参新醌甲C 、大黄素葡萄糖苷D 、番泻苷E 、茜草素 3、下列化合物经硅胶柱层析分离时，用氯仿—甲醇系统作洗脱剂，其洗脱顺序( )甲． 乙．丙． 丁.A ．丙>丁>甲>乙B ．乙>甲>丁>丙C ．丁>丙>甲>乙D ．乙>甲>丙>丁 4、下列反应中常用于鉴别羟基蒽醌类化合物的是（ ） A 、无色亚甲蓝反应 B 、Borntr äger 反应 C 、Molish 反应 D 、对亚硝基二甲苯胺反应 5、下列反应中专用于鉴别蒽酮类化合物的是（ ） A 、无色亚甲蓝反应 B 、Borntr äger 反应 C 、Molish 反应 D 、对亚硝基二甲苯胺反应 6、无色亚甲蓝显色反应可用于检识（ ）A 、蒽醌B 、香豆素C 、黄酮类D 、萘醌E 、苯醌 7、下列蒽醌类化合物中酸性最弱的是 ( )A ．B ．C ．D ． OOCH 3CH 3OH OH O OHCH 3OH OCH 3OOHCOOHOHO OHCH 3OH HOO OH OH O HO OOH OH8、醌类衍生物甲基化反应最易的基团是( )A ．醇羟基B ．α-酚羟基C ．β- 酚羟基D ．羧基三、简答题1、写出大黄中最主要的五种羟基蒽醌类化合物（大黄素，大黄酸，大黄酚，大黄素甲醚和芦荟大黄素）的结构式，并说明其酸性强弱情况。

2、判断下列各组已知结构化合物的酸性大小，并用pH 梯度萃取法予以分离。

⑴OO OH H 3COHOH AOO OH H 3C OHOCH 3BO O OH OHCOOHC⑵OOHAOOHOHB⑶OO OH OHAOO OH BOH3、判断下列各组化合物在硅胶薄层色谱并以Et 2O-EtOAc （2:1）展开时的R f 值大小顺序。

⑴OO OH H 3COHOHAOO OH H 3C OHOCH 3B⑵ 大黄酸（A ）、大黄素（B ）、大黄素甲醚（C ）、芦荟大黄素（D ）、大黄酚（E ）。

4、完成化学反应式。

⑴OOOH OH OH COOH222{ }⑵O OOHOHCH 2OHOH HOOH Ac 2O 回流20min{ }6、用化学方法鉴别下列各组化合物，写明反应条件和结果现象⑴OOH AOHCH 3OOH BOHCH 3⑵ OOH AO CH 3O GlcOOH BOHCH 3O四、分析题1、提取分离工艺题大黄等蓼科植物药材中一般均含有下列4种化合物，现以如下提取分离工艺流程进行提取和初分。