高考有机化学复习策略+高考题中有机化学成环开环巧解

化学有机物之间的衍变关系
【考试大纲要求】
1．掌握种类烃（烷烃、烯烃、炔烃、二烯烃、芳香烃）中各种碳碳键、碳氢键的性质和主要化学反应，并能结合同系列原理加以应用。

2．以一些典型的烃类衍生物（乙醇、乙二醇、苯酚、甲醛、乙醛、乙酸、乙二酸、乙酸乙脂、脂肪酸、甘油酯、多羟基醛酮、氨基酸等）为例，了解官能团在化合物中的应用。

掌握各主要官能团的性质和主要化学反应，并能结合同系列原理加以应用。

3．通过上述各类化合物的化学反应，掌握有机反应的主要类型。

【知识规律总结】
一、有机物的衍变关系
二、重要的有机反应及类型
1．取代反应
2．加成反应
（C 17H 33COO ）3C 3H 5+3H 2加热、加压
−→−
Ni
（C 17H 35COO ）3C 3H 5 3．氧化反应
2C 2H 2+5O 2−−
→−点燃
4CO 2+2H 2O
2CH 3CH 2OH+O 2℃
网
550−−
→−Ag 2CH 3CHO+2H 2O
2CH 3CHO+O 2℃
～锰盐
7565−−
→−
CH 3CHO+2Ag(NH 3)2OH −→−∆
+2Ag ↓+3NH 3+H 2O
4．还原反应
5．消去反应
C 2H 5OH ℃
浓1704
2
−−−→−SO H CH 2═CH 2↑+H 2O CH 3—CH 2—CH 2Br+KOH ∆
−−→−乙醇
CH 3—CH ═CH 2+KBr+H 2O 6．酯化反应
7．水解反应
C 2H 5Cl+H 2O ∆
−−
→−NaOH
C 2H 5OH+HCl
CH 3COOC 2H 5+H 2O −−−→−无机酸或碱
CH 3COOH+C 2H 5OH
(C 6H 10O 5)n +nH 2O ∆
−−→−酸和酶nC 6H 12O 6 淀粉
葡萄糖
8．聚合反应
9．热裂
1671473014H C H C H C +−→−∆
10．烷基化反应
11．显色反应
−[Fe(C6H5O)6]3-+6H+
6C6H5OH+Fe3+−→
（紫色）
有些蛋白质与浓HNO3作用而呈黄色
12．中和反应
三、一些典型有机反应的比较
1．反应机理比较
（1）醇去氢：脱去与羟基相连接碳原子上的氢和羟基中的氢，形成。

例如：
−羟基所连碳原子上没有氢，不能形成，所以不发生去氢（氧化）反+O2−→
应。

（2）消去反应：脱去—X（或—OH）及相邻碳原子上的氢，形成不饱和键。

例如：
与Br 原子相邻碳原子上没有氢，所以不能发生消去反应。

（3）酯化反应：羧酸分子中的羟基跟醇分子羟基中的氢原子结合成水，其余部分互相结合成酯。

例如：
2．反应现象比较 例如：
与新制Cu(OH)2悬浊液反应现象：
沉淀溶解，出现深蓝色溶液−→−多羟基存在；
沉淀溶解，出现蓝色溶液−→−
羧基存在。

加热后，有红色沉淀出现−→−
醛基存在。

3．反应条件比较
同一化合物，反应条件不同，产物不同。

例如：
（1）CH 3CH 2OH ℃
浓17042
−−−→−SO H CH 2=CH 2↑+H 2O （分子内脱水） 2CH 3CH 2OH ℃
浓1404
2
−−−→−SO H CH 3CH 2—O —CH 2CH 3+H 2O （分子间脱水） （2）CH 3—CH 2—CH 2Cl+NaOH ∆
−−
→−O H 2
CH 3CH 2CH 2OH+NaCl （取代） CH 3—CH 2—CH 2Cl+NaOH ∆
−−
→−乙醇
CH 3—CH=CH 2+NaCl+H 2O （消去） （3）一些有机物与溴反应的条件不同，产物不同。

纵观近几年的高考题，年年都有有机化学的成环、开环题，但教材中却几乎未涉及，这要求教师在教学中加进去，可教师在讲台上讲了很多，却不见起色。

在教学中，若能采用以下方法，将会让学生受益匪浅，现就一点心得写出来，供大家商榷。

总的说来，高考有机化学中的成环、开环常都离不开“Ｈ2Ｏ”——成环生成“Ｈ2Ｏ”（—Ｈ＋—ＯＨ→Ｈ2Ｏ），开环加“Ｈ2Ｏ”（Ｈ2Ｏ→—Ｈ＋—ＯＨ）。

一、成环
1羧基、羟基成环(酯化反应)
羧脱羟基，羟脱氢，首尾连”。

意为羧基脱去羟基、羟基脱去氢原子生成水，剩余部分首尾连接在一起。

例1（2002年全国理综卷23题）如图1所示，淀粉水解可产生某有机化合物A ，A 在不同的氧化剂作用下，可以生成B(Ｃ6Ｈ12Ｏ7)或Ｃ（Ｃ6Ｈ10Ｏ8），Ｂ和Ｃ都不能发生银镜反应。

A 、B 、Ｃ都可以被强还原剂还原成为D(Ｃ6Ｈ14Ｏ6)。

B 脱水可得到五元环的酯类化合物E 或六元环的酯类化合物F 。

已知，相关物质被氧化的难易次序是：ＲＣＨＯ最易，Ｒ
—ＣＨ2ＯＨ次之，
最难。

图1物质转化关系
请在下列空格中填写A 、B 、C 、D 、E 、F 的结构简式。

．__________，B ．__________，C ．__________，D ．__________，E ．__________，F ．__________。

该题把A 推导为葡萄糖ＨＯＣＨ2（ＣＨＯＨ）4ＣＨＯ，B 应为ＨＯＣＨ2（ＣＨＯＨ）4ＣＯＯＨ，其结构式为：
，
从酯化反应和分子内脱水的角度看，可形成三到七元环的酯。

脱水形成五元环应是：
同理，六元环应为：
年全国理综卷30题也属该类成环。

2两羟(羧)基直接成环
其一脱羟基，另一脱氢，首尾连”。

意为其中一个羟基脱去，另一个羟基上脱去氢原子，生成水，剩余部分为首尾连接在一起。

例2（2003年上海卷29题）已知两个羧基之间在浓硫酸作用下脱去一分子水生成酸酐，如：
某酯类化合物Ａ是广泛使用的塑料增塑剂。

A在酸性条件下能够生成B、C、D，物质间的转化关系如
图2。

图2各物质间的转化关系
写出F可能的结构简式________________。

对于C物质来讲，官能团有一个—ＯＨ、三个—ＣＯＯＨ，在浓硫酸的作用下至少有两种脱水方式：
①生成；
②形成环状化合物：
3氨基酸成环
羧脱羟基，氨脱氢，首尾连”。

意为羧基脱去羟基，氨基脱去氢原子，生成水，剩余部分首尾连接在一起。

如：
当然，以上几种情况，除分子内脱水成环外，分子间也可成环。

二、开环
在上述几种成环生成化合物后，在一定条件下可以开环，还原成原来的有机物，这类题，应记住下列口诀：“羰氧碳氧羰氮断，分别加上氢羟基。

生成有无该类物，高中有机要理清。

”
1羰氧断
如
在碱性条件下，应生成什么呢?有羰(基)与氧连，先考虑断开成
，在两条短线上分别加“—ＯＨ”和“—Ｈ”，
根据高中知识，应为ＨＯＣＨ2（ＣＨＯＨ）4ＣＯＯＨ。

2碳氧断
断“碳氧”得
，
在两条短线上分别加“—ＯＨ”和“—Ｈ”应为
，
这是环氧乙烷在稀酸条件下制乙二醇的一种方法。

羰氮(肽键)断
蛋白质水解就是一个很好的例子。

在有机化学的成环、开环教学中，仅有以上几点是不够的，教师还需适量补充相关知识，同时，学生应适当做一些练习加以巩固，这样就能达到预期的教学目的。