2021届高考化学金榜押题卷(三)(江苏专版)

2021届高考化学金榜押题卷（三）（江苏专版）
一、单选题
1.“十四五”是我国实现2030年碳达峰时期，以节能减排为基础的低碳经济是保持社会可持续发展的战略举措。

下列做法违背发展低碳经济的是( ) A.利用太阳能制氢气
B.用纯液态有机物代替水作溶剂
C.举行“地球一小时”熄灯活动
D.不使用一次性塑料制品 2.下列表示正确的是( ) A.142
N 与152 N 互为同位素 B.正丁烷的球棍模型：
C.NaClO 的电子式：
D.3NaHCO 水解的离子方程式：23233HCO H O H O CO -
+-
++
3.下列有关物质性质与用途具有对应关系的是( ) A.2SO 具有氧化性，常用于漂白秸秆、织物
B.明矾水解形成()3A1OH 胶体，可用作水处理中的净水剂
C.石英坩埚耐高温，可用来加热熔化烧碱、纯碱等固体
D.次氯酸有酸性，可用于自来水的杀菌消毒
4.短周期元素W 、X 、Y 、Z 原子序数依次增大，且原子序数W+Z=X+Y ，X 的单质为空气的主要成分且化学性质稳定，Y 的一种盐常用作净水剂，Z 单质及其多种化合物可用作消毒剂。

下列说法正确的是( )
A.Z 单质及其某些化合物具有漂白性
B.第一电离能：X>Z>Y
C.简单离子半径：Y>Z>W>X
D.W 的最高价氧化对应的水化物是易溶于水的强碱 5.下列解释事实的方程式中正确的是( ) A.用3FeCl 溶液制作铜质印刷线路板：322Fe Cu
Cu Fe +++++
B.用MnS 除去2MnCl 溶液中含有的2Pb +：22S (aq)Pb (aq)
PbS(s)-++
C.A1片溶于NaOH 溶液中产生气体：[]2422Al 2OH 6H O 2Al(OH)3H -
-+++↑
D.水浴加热银氨溶液与葡萄糖的混合溶液，出现银镜：
()24324322CH OH(CHOH)CHO 2Ag NH OH CH OH(CHOH)COOH 2Ag 4NH H O ⎡⎤++↓++⎣⎦→△
6.陈红专教授陈莉莉研究员团队应用 NanoBit 技术进一步证明了甘草酸(ZZY 44)-可以阻断新冠病毒刺突蛋白和人体内靶蛋白ACE2的结合，其活性达到22M μ。

甘草酸的结构简式如图。

下列有关说法正确的是( )
A.甘草酸属于芳香族化合物
B.1 mol 甘草酸与Na 反应最多生成8 mol 2H
C.甘草酸不能使溴的四氯化碳溶液褪色
D.甘草酸在一定条件下可发生聚合、取代、消去反应
7.高铁酸钾()24K FeO 是一种新型、高效、多功能水处理剂，其制备原理如下：32422Fe(OH)3KClO 4KOH
2K FeO 3KCl 5H O ++++，下列说法正确的是( )
A.0.1mol/ L KClO 溶液中含有的ClO -数目小于0.1A N
B.制备1 mol 24K FeO 转移的电子数为3A N
C.18 g 18
2H O 所含的质子数、电子数均为10A N
D.0.1 mol 高铁酸钾与水作用能生成0.1mol 3Fe(OH)(胶体)
8.铁有δγα、、三种同素异形体，如图所示，三种晶体在不同温度下能发生转化。

下列说法不正确的是( )
A.Fe δ-晶体中与每个铁原子等距离且最近的铁原子有8个
B.Fe α-晶体中与每个铁原子等距离且最近的铁原子有6个
C.Fe δ-晶胞中Fe 原子数与Fe α-晶胞中Fe 原子数之比为2:1
D.将铁加热到1500℃分别急速冷却和缓慢冷却，得到的晶体相同
9.环戊二烯()是重要的有机化工原料，可用于制备二茂铁
()552Fe C H ⎡⎤⎣⎦
，其制备原理如图
所示，其中电解液为溶解有溴化钠(电解质)和环戊二烯的DMF 溶液(DMF 为惰性有机溶剂)。

下列说法不正确的是( ) A.该电解池的阳极为铁电极 B.该电解池的总反应为()56
5522Fe 2C H Fe C H H ++↑通电
C.该电解池的阴极反应式为565522C H 2e 2C H H -
-
++↑
D.该电解设备也可以用无水乙醇或者丙酮代替DMF 作溶剂 10.下列叙述正确的是( )
A.
B.
C.
D.
11.下列关于物质结构的说法错误的是( ) A.铝晶体中的作用力没有方向性和饱和性
B.4CH 和4NH +都是正四面体结构，键角均为10928︒'
C.氨基氰()2NH CN 分子内σ键与π键数目之比为2:1
D.甲醛(HCHO)的键角约为120°，分子之间存在氢键
12.工业上使用废锰催化剂（主要成分为Mn ，含有一定量的232Al O FeO SiO CaO 、、、等）制备草酸锰晶体242MnC O 2H O ⋅（难溶于水）的工艺流程如图所示。

下列说法正确的是( )
已知：233Fe Fe Al +++、、完全形成氢氧化物沉淀的pH 分别为9.0、3.2、4.7，2Mn +形成的氢氧化物开始沉淀的pH 为8.3。

A.滤渣Ⅰ的主要成分是2SiO ，滤渣Ⅲ的主要成分为2CaF
B.可以将流程图中的“氧化”去掉，直接“调pH ”
C.“沉锰”时主要反应的离子方程式为22242242C O Mn 2H O
MnC O 2H O -+
++⋅↓
D.操作a 为蒸发浓缩、冷却结晶
13.2CO 催化加氢能生成乙烯和2H O(g)，按()()22CO :H 1:3n n =投料，保持压强为0.1 MPa ，反应达到平衡时，四种气体组分的物质的量分数x 随温度T 的变化如图所示。

下列说法正确的是( )
A.表示24C H 变化的曲线是c
B.2CO 催化加氢合成242C H H O(g)和反应的ΔH 大于0
C.当反应达到平衡时，若增大压强，则()24C H n 变小
D.图中点A(440，0.39)对应的平衡常数p K 为3
3
91(MPa)
40.039-⨯ 14.现有常温下的四种溶液(如下表)，下列有关说法正确的是( )
B.在①和②中分别加入适量的NaCN 晶体后，①的pH 增大，②的pH 不变
C.温度升高20℃，四种溶液的pH 不变
D.将①和④两种溶液等体积混合，所得溶液中：()()()()
+K CN OH H c c c c --+
>>>
二、填空题
15.钯属于稀有贵金属（铂族金属），钯在工业上的主要用途是作为催化剂，从含钯电子废料直接制备钯精细化工产品的工艺流程图如下：
已知：10sp (AgCl) 1.810K -=⨯。

回答下列问题：
（1）含钯电子废料的预处理包括筛选和焚烧等必要步骤，焚烧的目的是____________________________。

（2）钯易溶于硝酸，溶解时既要考虑浸出速率和浸出率，又要注意成本。

使用25%的硝酸，浸取2h ，钯的浸出率与温度的关系如图所示，则选择浸出的温度为_____________________℃。

酸浸”后过滤，洗净滤渣，滤渣中可能含有铂、铑和金等其他贵金属，应________________________________。

（3）“除银赶硝”后的溶液中Cl -的浓度为0.151mol L -⋅，则溶液中Ag +的浓度为___________________________。

（4）“除银赶硝”后的溶液中含钯成分为24H PdCl ，加热溶液到80~90℃，不断搅拌并滴加氨水，控制溶液的pH<7.5，使溶液中的钯变成肉红色的氯亚钯酸四氨络合亚钯()344Pd NH PdCl ⎡⎤⋅⎣⎦沉淀，写出反应的化学方程式：__________________________。

（5）用去离子水反复清洗（4）中沉淀，使绝大部分贱金属留在溶液中经过滤而除去。

在过滤所得的沉淀中继续加入氨水至pH=8~9，在不断搅拌下继续保温（80~90℃）1 h ，使肉红色沉淀全部溶解。

此时溶液中溶质的主要成分为浅黄色的二氯化四氨合钯（Ⅱ）()324Pd NH Cl ⎡⎤⎣⎦，写出反应的化学方程式：________________________。

（6）在搅拌下滴加浓盐酸至溶液pH=1~1.5，此时溶液中出现大量黄色絮状沉淀，继续搅拌1 h ，静置沉降，过滤，用去离子水反复清洗沉淀，所得固体即为二氯化一氨合钯（Ⅱ）
()324Pd NH Cl ⎡⎤⎣⎦，用去离子水反复清洗沉淀的原因是___________________________。

（7）将上述二氯化二氨合钯（Ⅱ）()324Pd NH Cl ⎡⎤⎣⎦沉淀用少量去离子水润湿后，在搅拌下滴加水合肼()242N H H O ⋅溶液，加热至60℃，生成一种无毒无色气体，待混合物中不再显示明显的黄色时将混合物过滤。

所得黑色粉末即为海绵钯（Pd ），写出反应的化学方程式：_____________________________。

16.某抗肿瘤药物的有效成分为E ，其一种合成路线如图所示：
回答下列问题;
（1）质谱图显示有机物A 的最大质荷比为________________________。

（2）C 分子中官能团的名称是____________________；A →B 的反应类型包括中和反应和__________________________。

（3）常温下，下列试剂不能与E 反应的是________________________（填标号）。

a.2H b.2FeCl 溶液 c.溴水 d.3NaHCO
（4）在冰水浴条件下，E 与乙酸酐()32CH CO O ⎡⎤⎣⎦反应生成一种香料M ，1个M 分子中含2个酯基。

由E 合成M 的化学方程式为___________________________。

（5）T 是C 的同系物，T 的相对分子质量比C 多28，则满足下列条件的T 的同分异构体有____________________________种（不考虑立体异构）。

①属于芳香族化合物；②既能发生水解反应又能发生银镜反应。

其中核磁共振氢谱有4组峰且峰面积之比为1:1:2:6的T 的同分异构体的所有可能结构为______________________________。

（6）由化合物E 与乙二酸恰好完全反应生成1 mol 单一聚合度的
，若生成2H O 的质量为378 g ，则该聚合物的n 值
理论上应等于___________________。

17.肉桂酸是香料、化妆品、医药、塑料和感光树脂等的重要原料。

实验室可用苯甲醛和乙酸酐、醋酸钠等原料经下列反应制取肉桂酸，其中苯甲醛为无色油状液体。

已知：
Ⅰ.合成：反应装置如图所示。

向三颈烧瓶中先后加入研细的无水醋酸钠、3.6 g 苯甲醛和4.2 g 乙酸酐，振荡使之混合均匀。

在150~170℃加热1小时，保持微沸状态。

（1）仪器A 的名称为________________________，其作用是__________________________。

（2）该装置加热要控制反应呈微沸状态，如果剧烈沸腾，会导致肉桂酸产率降低，可能的原因是（从平衡移动角度解释）___________________________________。

（3）不能把无水3CH COONa 换成32CH COONa 3H O ⋅的原因是_____________________。

Ⅱ.粗品精制：将上述反应后得到的混合物趁热倒入圆底烧瓶中，进行下列操作。

①在搅拌下，向反应液中加入20mL 水。

②慢慢加入碳酸钠溶液。

③进行水蒸气蒸馏（已知水蒸气蒸馏是分离提纯有机化合物的重要方法之一，可使待提纯的有机物在低于100℃的情况下随水蒸气一起被蒸馏出来，从而达到分离提纯的目的）。

④待烧瓶内溶液冷却至室温，在搅拌下加入盐酸酸化，析出大量晶体，过滤，洗涤，干燥。

（4）饱和23Na CO 溶液的作用有_______________________。

水蒸气蒸馏除去的杂质是_____________________________。

（5）若得到的肉桂酸晶体产品不纯，采用____________________方法可得到纯度更高的产品。

（6）若最后得到纯净的肉桂酸4.3 g ，则该反应的产率是_______________________%（保留1位小数）。

18.研究大气污染物332SO CH OH H O 与、之间的反应，有利于揭示雾霾的形成机理。

反应i:132241SO (g)H O(g)
H SO (1)Δ227.8kJ mol H -+=-⋅
反应ii:133332CH OH(g)SO (g)CH OSO H(g)()Δ63.4kJ mol H -+=-⋅硫酸氢甲酯
（1）33CH OSO H 发生水解：332324CH OSO H(g)H O(g)
CH OH(g)H SO (l)ΔH ++=__________________________1
kJ mol -⋅。

（2）C T 时，反应ⅱ的33CH OH(g)SO (g)、的初始浓度分别为8191110mol L 210mol L ----⨯⋅⨯⋅、，平衡时3SO 的转化率为0.04%，则K =_____________________________1L mol -⋅。

（3）我国科学家利用计算机模拟计算，分别研究反应ⅱ在无水和有水条件下的反应历程（如图1、2所示），其中分子间的静电作用力用“……”表示。

①分子间的静电作用力最强的是______________________（填“a ”“b ”或“c ”）。

②水将反应ⅱ的最高能垒由____________________________eV 降为__________________________eV 。

③d 到f 转化的实质为质子转移，该过程断裂的化学键为___________________（填标号）。

A.3CH OH 中的氢氧键 B.3CH OH 中的碳氧键 C.2H O 中的氢氧键 D.3SO 中的硫氧键
（4）分别研究大气中23H O CH OH 、的浓度对反应i 、反应ii 产物浓度的影响，结果如图3所示。

①当()3CH OH c 大于11110mol L --⋅时，()3CH OH c 越大，()24H SO c 越小的原因是_________________________________。

②当()3CH OH c 小于11
110
mol L --⋅时，()2H O c 越大，()33CH OSO H c 越小的原因是
___________________________________。

参考答案
1.答案：B
解析：所谓低碳经济，是指在可持续发展理念指导下，通过技术创新、制度创新、产业转型、新能源开发等多种手段，尽可能地减少煤炭、石油等高碳能源消耗，减少温室气体排放，达到经济社会发展与生态环境保护双赢的一种经济发展形态。

发展氢能和太阳能，不使用难降解的塑料制品和举行“地球一小时”熄灯活动，都符合低碳经济。

2.答案：B
解析：具有相同质子数、不同中子数的同一元素的不同核素互为同位素，同位素的对象为原子，而142 N 与152 N 均为单质，A 项错误；用小球和小棍表示的模型为球棍模型，正丁烷的球棍模型为
，B 项正确；NaClO 是离子化合物，电子式为，C 项错误；
3HCO -既能水解又能电离，题中所给方程式是电离方程式（把3H O +写成H +和2H O ，在方程式的前后删除相同的2H O 后就变成：233HCO H CO -+-+），3HCO -
水解的离子方程式为
3223HCO H O
H CO OH -
-++，D 项错误。

3.答案：B
解析：本题考查物质的性质与用途的对应关系。

2SO 能与某些有色物质结合生成不稳定的无色物质，具有漂白性，常用于漂白秸秆、织物等，A 错误；明矾水解形成的()3A1OH 胶体具有吸附作用，可以吸附水中悬浮的颗粒并沉降，从而起到净水作用，所以明矾可用作水处理中的净水剂，B 正确；石英坩埚的主要成分是二氧化硅，氢氧化钠和碳酸钠在高温下均能与二氧化硅反应，所以不能用石英坩埚来加热熔化烧碱或纯碱，C 错误；HClO 具有强氧化性，可用于自来水的杀菌消毒，与酸性无关，D 错误。

4.答案：B
解析：据题意，Z 为Cl ，Y 为Al ，X 为N ，W 是Li 。

2Cl 没有漂白性，A 项错误；第一电离能：N Cl Al >>，B 项正确；简单离子半径：33Cl N Al Li --++>>>，C 项错误；2Mg(OH)为中强碱，
Li 与Mg 位于周期表对角线上，性质相似，所以LiOH 不是强碱，D 项错误。

5.答案：C
解析：本题考查方程式的书写判断。

该离子方程式不符合电荷守恒，正确的离子方程式为3222Fe Cu
Cu 2Fe +++++，A 错误；MnS 难溶于水，除去2MnCl 溶液中含有的2Pb +时，反应
的离子方程式为22MnS(s)Pb (aq)
PbS(s)Mn (aq)++++， B 错误；Al 片溶于NaOH 溶液中产生气
体，反应的离子方程式为[]2422Al 6H O 2OH 2Al(OH)3H -
-+++↑，C 正确；水浴加热，葡萄
糖与银氨溶液发生银镜反应，化学方程式为
()243244322CH OH(CHOH)CHO 2Ag NH OH CH OH(CHOH)COONH 2Ag 3NH H O ⎡⎤++↓++⎣⎦→△
，D
错误。

6.答案：D
解析：甘草酸结构中没有苯环，不属于芳香族化合物，故A 错误；1 mol 甘草酸分子中含5 mol —OH 和3 mol —COOH ，与Na 反应最多生成4 mol 2H ，故B 错误；甘草酸分子中含有碳碳双键，能使溴的四氯化碳溶液褪色，故C 错误；甘草酸分子中含有碳碳双键，可以发生聚合反应，含有羟基，且与羟基相连的邻位碳原子上连有H ，可发生取代消去反应，含有羧基，可发生取代反应，故D 正确。

7.答案：B
解析：选项中未说明溶液体积，无法计算离子数目，A 错误；由化学方程式可知，制备1
mol 24K FeO 转移的电子数为3A N ，B 正确；18
2H O 的摩尔质量为20 g/mol ，18 g 182H O 的物质的
量为0.9 mol ，所含的质子数、电子数均为9A N ，C 错误；0.1 mol 高铁酸钾与水发生氧化还原反应生成0.1 mol 3Fe +，3Fe +的水解是可逆反应，所以0.1 mol 高铁酸钾与水作用生成3Fe(OH)(胶体)的物质的量小于0.1 mol ，D 错误。

8.答案：D
解析：由题图知，Fe δ-晶体中与每个铁原子等距离且最近的铁原子有8个，A 项正确；Fe α-晶体中与每个铁原子等距离且最近的铁原子有6个，B 项正确；根据均摊法原则可知，C 项正确；将铁加热后急速冷却和缓慢冷却，得到的晶体不同，D 项错误。

9.答案：D
解析：本题考查电解原理。

A 项，由转化关系式可知，该过程中需要2Fe +，故Fe 为阳极，失电子生成2Fe +，正确；B 项，由转化关系式可知，该电解池的总反应为()56
5522Fe 2C H Fe C H H ++↑
通电
，正确；C 项，Na +在阴极放电生成Na 单质，Na 单质与环戊二
烯反应生成2
H 和
，
与2Fe +反应生成二茂铁和Na +，则该电解池的阴极反应式为
5655
22C H 2e
2C H H -
-
++↑
，正确；D 项，金属钠能与乙醇反应，故不可以用无水乙醇代替
DMF 作溶剂，错误。

10.答案：D
解析：品红溶液中含有水，3SO 溶于水，无法检验出3SO ，A 项错误；非金属性越强，其最高价氧化物对应水化物的酸性越强，HCl 并非最高价氧化物对应的水化物，B 项错误；4CCl 的密度大于水，在下层，C 项错误；加热饱和碳酸氢钠溶液，50℃时易发生分解生成碳酸钠、二氧化碳和水，可以用于制备少量二氧化碳，D 项正确。

11.答案：D
解析：铝晶体是金属晶体，金属晶体中的作用力是金属离子和自由电子之间的静电作用力，没有
方向性和饱和性，A 正确；4CH 和4NH +的中心原子都采取3
sp 杂化，都是正四面体结构，键角均为
10928︒'，B 正确；1个氨基氰分子中含σ键数为4，π键数为2，故分子内
σ键与π键数目之比为2:1，C 正确；甲醛中没有与O 原子直接相连的H 原子，分子间不存在氢
键，D 错误。

12.答案：C
解析：滤渣Ⅰ主要包括两种物质，是不与24H SO 反应的2SiO ，二是反应新生成的4CaSO ，硫酸钙为微溶物，在流程类问题中一般认为属于沉淀，但是沉淀不完全，后续F -可将剩余2Ca +转化为2CaF 沉淀，A 项错误；根据已知信息知，若直接调节pH ，则欲除去2Fe +，会使2Mn +有损失，B
项错误；加入()4242NH C O 后得到产物242MnC O 2H O ⋅，方程式为
22242242C O Mn
2H O MnC O 2H O -+++⋅↓，C 项正确；“沉锰”操作已经得到了难溶的草酸锰晶
体，操作a 是将产物与滤液分离开，并且最终得到纯净的晶体，故操作a 应为过滤、洗涤、干燥，D 项错误。

13.答案：D
解析：根据上述分析可知，表示24C H 变化的曲线是d ，A 项错误；由图中曲线的变化趋势可知，升高温度，乙烯的物质的量分数减小，即化学平衡向逆反应方向移动，则该反应为放热反应，ΔH 小于0，B 项错误；22
2422CO 6H C H 4H O(g)++为气体分子数减少的反应，当反应达到平衡状
态时，若增大压强，则化学平衡向正反应方向移动， ()24C H n 变大，C 项错误；原料初始组成为
()()22CO :H 1:3n n =，在体系压强为0.1 MPa 下建立平衡，由A 点坐标可知，该温度下，氢气和2H O(g)的物质的量分数均为0.39，则乙烯的物质的量分数为2H O(g)的1/4，即二氧化碳的物质的
量分数为氢气的1/3，即
0.39
3
，因此，该温度下反应的平衡常数43p 233
60.39
0.391914(MPa)4(0.1MPa)0.0390.390.393K -⨯
=⨯=⨯⎛⎫⨯ ⎪
⎝⎭
，D 项正确。

14.答案：A
解析：向四种溶液中分别加水稀释100倍，氢氧化钾溶液、硫酸的pH 变化程度较氢氰酸、氨水的pH 变化程度大，因为弱电解质的电离程度会随溶液的稀释而增大，A 项正确；在①氢氰酸中加入NaCN ，抑制了氢氰酸的电离，溶液的pH 会增大，在②硫酸溶液中加入NaCN ，强酸会转变为弱酸(氢氰酸)，溶液的pH 也会增大，B 项错误；弱电解质(氨水、氢氰酸)的电离程度随温度的升高而
增大，①的pH 减小，③的pH 增大，C 项错误；①中()
31
H 110mol L c +--=⨯⋅，④中
()
31OH 110mol L c ---=⨯⋅，由于氢氰酸是弱酸，所以氢氰酸的浓度大于KOH 溶液的浓度，反应后的溶液中有氢氰酸剩余，溶液应呈酸性，溶液中离子浓度的大小关系应为：
()()()()
CN K H OH c c c c -++->>>， D 项错误。

15.答案：（1）除去可能含有的碳单质及有机物 （2）80；回收再利用 （3）911.210mol L --⨯⋅ （4）()243234242H PdCl 4NH H O
Pd NH PdCl 4HCl 4H O +⋅⋅↓++△
（5）()()343232244Pd NH PdCl 4NH H O
2Pd NH Cl 4H O ⋅+⋅+△
（6）二氯化二氨合钯（Ⅱ）在水中的溶解度很小，用去离子水反复清洗沉淀可得到较高纯度的二氯化二氨合钯（Ⅱ）
（7）()3224224222Pd NH Cl N H H O
2Pd N 4NH Cl H O +⋅+↑++△
解析：（1）电子废料中会含有炭黑、有机物等物质，可以经焚烧除去。

（2）根据题给图像，在80℃时钯的浸出率已达到很高，温度再升高，浸出率基本不变，选择80℃即可。

滤渣中含有的铂、铑和金等贵金属要回收再利用。

（3）根据()()10sp (AgCl)Ag Cl 1.810K c c +--=⋅=⨯，当()
1Cl 0.15mol L c --=⋅时，(
)
101911.810Ag
mol L 1.210mol L 0.15
c -+
---⨯=⋅=⨯⋅。

（4）根据题给信息，反应物为24H PdCl 和32NH H O ⋅，且溶液pH<7.5，生成物为
()344Pd NH PdCl ⋅沉淀，根据原子守恒可得化学方程式为
()243234242H PdCl 4NH H O
Pd NH PdCl 4HCl 4H O +⋅⋅↓++△。

（5）根据题意，()344Pd NH PdCl ⋅沉淀中继续加入氨水，沉淀全部溶解生成二氯化四氨合钯（Ⅱ）()324Pd NH Cl ⎡⎤⎣⎦，根据原子守恒可得化学方程式为()()343232244Pd NH PdCl 4NH H O
2Pd NH Cl 4H O ⋅+⋅+△。

（6）能用去离子水反复清洗沉淀说明二氯化二氨合钯（Ⅱ）在水中溶解度很小，反复清洗可以得到较纯净的二氯化二氨合钯（Ⅱ）固体。

（7）结合题给信息可知，反应物为二氯化二氨合钯（Ⅱ）、242N H H O ⋅，产物为无毒无色气体和海绵钯（Pd ）等，根据原子守恒可写出化学方程式为()3224224222Pd NH Cl N H H O
2Pd N 4NH Cl H O +⋅+↑++△。

16.答案：（1）94
（2）羟基、醛基；加成反应 （3）ad
（4）
（5）14；
（6）11
解析：根据A 的结构简式可知，A 的分子式为66C H O ，对比A 、B 的分子式及反应条件可知，A 中的酚羟基与NaOH 发生反应生成酚钠，同时A 与HCHO 发生加成反应，结合D 的结构简式可
知，B 的结构简式为；根据B →C 的反应条件可知B 发生氧化反应再
酸化生成C ，故C 的结构简式为。

（1）质谱图显示有机物A 的最大质荷比就是A 的相对分子质量，苯酚的相对分子质量为94，则最大质荷比为94。

（2）C 的结构简式为，官能团为羟基和醛基。

（3）E 中含有碳碳双键、酚羟基和醇羟基。

碳碳双键与苯环在一定条件下可与2H 发生加成反应，但在常温下不反应；常温下，酚羟基可与3FeCl 溶液发生显色反应；常温下，碳碳双键和酚羟基分别可以与溴水发生加成反应和取代反应；苯酚的酸性比碳酸弱，故不能与 3NaHCO 溶液反应，故选ad 。

（4）由“1个M 分子中含有2个酯基”结合E 与乙酸酐的结构可知，M 为
，即在冰水浴条件下 ，
与乙酸酐发
生取代反应生成M 和3CH COOH 。

（5）C 的结构简式为
，即分子式为762
C H O ，根据T 是C 的同系物，T 的
相对分子质量比C 多28”可知，T 比C 多2个—2CH —，即T 的分子式为9102C H O ，根据“属
于芳香族化合物”可知，T 的同分异构体中含有苯环；由“既能发生水解反应又能发生银镜反应”及只含有两个O 原子可知，T 的同分异构体中含有—OOCH 。

若苯环上只有1个取代基，取代基可能为—22CH CH OOCH 、—()3CH CH OOCH ，有2种结构；若苯环上有2个取代基，取代基
可能为①—23CH CH 和—OOCH ，②—3CH 和—2CH OOCH ，两个取代某在苯环上有邻间对三
种位置关系，共有6种；若苯环上有3个取代基，取代基为2个—3
CH 和1个—OOCH ，2个
—3
CH 处于邻位，—
3
CH 在苯环上有
两种结构，2个—3
CH 处于间位，
—OOCH 在苯环上有
三种结构，2个—3
CH 处于对位，—OOCH 在苯环上
有
一种体构，共有6种，T 的同分异构体共有26614++=种，其中核磁共
振有4组峰出峰面积之比为1：1：2：6的结构简式为和。

（6）E 和乙二酸反应的方程式为
，
生成1 mol
时生成2H O 的质的量为
1
378g
21mol 18g mol
-=⋅，则2121n -=，故11n =。

17.答案：（1）球形冷凝管；使反应物冷凝回流 （2）乙酸酐蒸出，反应物减少，平衡左移
（3）32CH COONa 3H O ⋅受热生成水会使乙酸酐水解
（4）将肉桂酸转化为肉桂酸钠，溶解于水，中和乙酸；苯甲醛 （5）重结晶 （6）85.5
解析： 】（1）由仪器A 的构造可知，其为球形冷凝管，作用是冷凝回流反应物，减少损失，增大转化率。

（2）由及肉桂酸产率降低可知，剧
烈沸腾会导致平衡向逆反应方向移动，由减小反应物的浓度或增大生成物的浓度可使平衡逆向移动，再结合表中信息反应物乙酸酐的沸点为1386℃可知，乙酸酐沸点较低，剧烈沸腾会导致乙酸酐从体系中挥发出来，使反应物浓度减小，平衡向逆反应方向移动，肉桂酸的产率降低。

（3）由于32CH COONa 3H O ⋅受热会生成2H O ，结合表中信息，乙酸酐“遇水易水解成乙
酸”，因此不能将无水3CH COONa 换成32CH COONa 3H O ⋅。

（4）反应液加水后得到肉桂酸、乙酸、苯甲醛。

由表中信息可知，苯甲醛、肉桂酸均难溶于水，乙酸与水互溶。

肉桂酸、乙酸中均含有羧基可与23Na CO 溶液反应，生成的羧酸钠易溶于水，故加入饱和23Na CO 溶液的目的是将肉桂酸、乙酸转化为肉桂酸钠和乙酸钠，溶解于水中，同时中和乙酸便于物质提纯；由“水蒸气蒸馏是分离提纯有机化合物的重要方法之一，可使待提纯的有机物在低于100℃的情况下随水蒸气一起被蒸馏出来”，结合肉桂酸钠与乙酸钠均溶于水及苯甲醛难溶于水可知，水蒸气蒸馏装置蒸馏除去的杂质是苯甲醛。

（5）若得到的肉桂酸晶体不纯，可将所得晶体溶于少量溶剂中，然后再进行蒸发或冷却、结晶、过滤，如此反复的操作称为重结晶，故应采用重结晶的方法得到纯度更高的肉桂酸产品。

（6）3.6 g 苯甲醛的物质的量为
13.6g 106g mol -⋅，4.2 g 乙酸的物质的量为1
4.2g
102g mol -⋅，苯甲醛是少量的，故应按苯甲醛的量计算，根据方程式可得关系式：苯甲醛~肉桂酸，则理论上生成的肉桂酸的物质的量为的1
3.6g
106g mol -⋅，故产率为
11
4.3g
100%85.5%
3.6g
148g mol 106g mol
--⨯≈⨯⋅⋅。

18.答案：（1）-164.4 （2）4410⨯ （3）①a ②20.93；6.62 ③ACD
解析：（1）由盖斯定律知，反应i-反应ⅱ可得目标热化学方程式，则
()
11112ΔΔΔ227.8kJ mol 63.4kJ mol 164.4kJ mol H H H ---=-=-⋅--⋅=-⋅。

（2）由平衡时3SO 转化率为0.04%知，3SO 转化了91131210mol L 0.04%810mol L ----⨯⋅⨯=⨯⋅，可列三段式：
3333CH OH(g)SO (g)
CH OSO H(g)+
始()1mol L -⋅ 8110-⨯ 9210-⨯ 0 转()1mol L -⋅ 13810-⨯ 13810-⨯ 13810-⨯ 平(
)
1mol L -⋅ 813110810--⨯-⨯ 913210810--⨯-⨯ 13810-⨯
平衡常数()()()
()()
131
338
1 1.1
1
9
1 1.3
1
33CH OSO H 810mol L 4CH OH SO 110
mol L 810
mol L
210
mol L 810
mol L
c K c c ----------⨯⋅=
=
≈⨯
⋅⨯⋅-⨯⋅⨯⨯⋅-⨯⋅4110L mol -⋅。

（3）①由图可知，a 、b 、c 中a 分子能量最低，结合物质能量越低越稳定，内部的结合力越强知，a 分子的分子间静电作用力最强。

②无水时，反应ⅱ的最高能垒为
19.59eV ( 1.34eV)20.93eV --=，有水时，反应ii 的最高能垒为3.66eV-( 2.96eV) 6.62eV -=，故水将
反应ⅱ的最高能垒由20.93eV 降为6.62eV 。

③由图知，d →e 过程中，3CH OH 中的氢氧键断裂、
3SO 中的硫氧键断裂，e →f 过程中，2H O 中的氢氧键断裂，故选ACD 。

（4）①反应i 和反应ⅱ都消耗3SO ，为竞争反应，()3c CH OH 增大时，有利用于反应ⅱ的发生，抑制32SO H O 与的反应，故24H SO 浓度减小。

②()2H O c 越大，越有利于反应i 进行，导致33CH OH SO 和的碰撞几率减小，降低了33CH OH SO 和的反应速率，故33CH OSO H 浓度减小。