不对称催化氢化
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不对称催化氢化反应的研 究进展
手性是自然界的基本属性，构成生命 体系生物大分子的基本单元例如碳水化合 物、氨基酸等大部分物质都是手性分子。 生物体内的酶和细胞表面的受体也是手性 的，因而具有生物活性的物质例如香精、 香料、农药、医药等，当它们与其受体相 互作用时大多以手性方式进行。这种授体 与受体之间的手性作用，使得很多手性药 物的对映体都以不同方式参与作用并产生 不同的效果。
官能化烯烃的立体选择性氢化反应取 得了很好的结果.
取代基对氢化反应的影响
• 其它的反应情况
（5）一些有用的实例
a、美国孟山都公司在20 世纪70 年代中期就成功应 用不对称氢化反应合成L- 多巴, 使用的催化剂为Rh /DIAMP+, n ( 底物) ∶n ( 催化剂) =20 000 ∶1, 得到 94%单一对映体。
1980 年Noyori等发展的BINAP 配体, 不 仅具有轴手性的结构特征,而且在不对称氢 化之外, 还适用于多个不对称反应过程, 如不 对称异构化反应用于光学活性薄荷醇的工 业化生产, 这也是Noyori 获得Nobel 奖的主 要原因之一。
1991年M.J. Burk发现了二膦配体DuPhos
（3）α-和β-羰基羧酸衍生物的不对称氢 化反应：
• α-和β-羰基羧酸衍生物可以是α-和β-羰基酸 酯、羰基酰胺及羰基内酯等。这些化合物 的不对称氢化反应，生成相应的具有光学 活性的α-和β-羟基基酸酯、羟基酰胺及羟基 内酯等。它们是合成许多重要化合物的中 间体。
• 利用β-羰基酰胺的不对称氢化反应，成功合 成了抗抑郁药物Fluoxetine的重要中间体— 手性β-羟基酰胺
• 近年来，对酮的不对称氢转移反应做 了很多研究。人们发现Rb、Ru、Ir等 金属配合物是芳基、烷基酮不对称氢 转移反应的有效催化剂。
• 酮带有的官能团可以是卤素、羟基、胺基 、酰胺基、酯基等。通过羰基的不对称氢 化反应可以得到具有光学活性的卤代醇、 二醇、氨基醇、羟基酰胺、羟基酯等有重 要用途的化合物。 • 带有官能团的C=O双键的不对称氢化反 应示意图如下：
2、 C=O双键的不对称氢化反应：
• 带有官能团的光学活性仲醇，是合成 具有生物活性化合物的重要中间体。 而通过潜手性酮的不对称氢化反应， 是获得具有光学活性仲醇的重要途径 。
• 对带有手性配体的Rh和Ru配合物催化 的酮的不对称氢化反应，做了大量的 研究工作后，人们发现含有卤素的RuBINAP配合物是带有官能团的酮不对 称氢化反应的有效催化剂。通常情况 下，反应都具有很高的对映选择性。
由于这些原因，从20世纪末开始，发达 国家的药品及食品管理部门纷纷制定法律 法规，对手性药物进行规模化管理。人们 对手性药物的进一步了解及政府部门对手 性药物重视程度的增加都促进了手性科技 的飞速发展。
氢化反应的历史可以追溯到 19 世纪末。简述如下： 19 世纪末，Sabatier 用细的金属粉末进行的非均相催化 氢化。 1956 年，Akabori 用附着在蚕丝上的金属 Pd 为催化剂 首次实现了非均相不对称 催化氢化。 1961 年，Halpern 等人以 RuCl3为非均相催化剂催化氢 化烯烃。 1965 年，Wilkinson 用 Rh(PPh3)3Cl 首次完成了对烯烃的 均相催化氢化。 1966 年，Nozaki, Takaya, Noyori 以席夫碱-铜络合物催 化苯乙烯的环丙烷化反应获得了 10 %的对映体过量。首次 实现了均相不对称催化反应。 1968 年，Knowles和 Horner独立应用手性单齿膦配体 替换掉 Wilkinson 催化剂中的 PPh3配体，首次实现了均相 不对称催化氢化。
2011 年, 谢建华和 周其林等设计合成 了具有螺二氢茚骨 架的手性螺环吡啶 胺基膦配体 SpiroPAP .这一手性 螺环三齿配体的铱 络合物能够高效地 催化简单酮的不对 称催化氢化反应, 氢化产物的ee 值也 高达99.9%
3、 C=N双键的不对称氢化反应：
• 含氮的手性化合物在自然界分布很广，其 中很多是重要的生物活性分子。在这些化 合物中，所含的氮在生物活性中起着重要 的作用。为了合成这些手性的含氮化合物 ，亚胺的不对称氢化反应是常用的方法之 一。
（1）β-卤代酮的不对称氢化反应
• 2’-氯苯乙酮的不对称氢化反应，生成2’-氯1-苯乙基醇。
（2）α-氨基酮的不对称氢化反应：
• α-氨基酮的不对称氢化反应生成具有光学活 性的氨基醇。例如:在（R,S）-BPPFOH-Rh 配合物手性催化剂催化下，3，4-二羟基苯 基-N-甲基甲胺基酮发生不对称氢化反应， 生成肾上腺素，e.e. 达到95%。
1971 年，Kagan 从酒石酸出发合成了 DIOP，用在 Rh 催化的脱氢氨基酸氢化，取得了 80 %的 ee 值。这一结果 极大地鼓舞了化学家和工业界。此后不久，Knowles用 DIPAMP配位的Rh催化剂实现L-多巴中间体的不对称催化 氢化的工业化生产。 1980 年，Noyori 和他的同事们，经过六年的努力合成 了 BINAP，并应用于脱氢 氨基酸衍生物的氢化，取得接 近 100%的 ee 值。 1986 年，Noyori 报道了双膦/Ru 络合物催化体系对β官能团化酮高效专一的催 化氢化。 1995 年，Noyori 发现了双膦/二胺/ Ru 络合物催化体 系对于简单酮或烯酮可以高效专一的催化氢化羰基。 2001 年，Knowles、Noyori 因为在不对称氢化方面的 卓越贡献获得了诺贝尔化 学奖。
不对称催化氢化反应的优点主要有：
1．底物适用范围广泛； 2．高活性，高催化效率； 3．高选择性； 4．高转化率，方便后处理； 5．操作简便，容易工业化
一、手性催化剂
历史上重要的配体
1971 年, Kagan 等合成了第一个手性双 齿膦配体(R, R)-DIOP, 实现了手性膦配体设计 的真正突破。DIOP 的制备相当简单, 起始原 料(+)-酒石酸也比较便宜。
R
* COOH NHAc
膦配体
R = C6H5 (R,R)-DIPAMP (S,S)-CHIRAPHOS 96(S) 99(R)
产物ee%
R=H 94(S) 91(R)
(S,S)-NORPHOS
(R,R)-DIOP (S)-BINAP (S,S)-BPPM (S)-BPPFA (S,S)-SKEWPHOS (S,S)-CYCPHOS (S,S)-Et-DuPHOS
中心金属
主要限于铑(Rh)和钌(Ru)两种贵金属，另外铱 (Ir)有少量的应用。 • 手性铑(Rh)膦催化剂只对α－酰氨基丙烯酸 衍生物的催化氢化有很好的结果，对其它 底物对映体选择性很低。 • 手性钌(Ru)膦催化剂底物适用范围广，尤其 是Noyori等发展的［Ru(BINAP)(OCOR)2］催 化剂能用于C=C,C=O, C=N等的不对称氢化， 得到特别优异的对映体选择性。
b、( S) - 萘普生的合成
20 世纪80 年代抗炎镇痛药( S) - 萘普生年销售额达10 亿美元。有很多研究者成功地采用了不同的不对称方法合 成了( S) - 萘普生。下面是A. S. C.Chan等人所采用的合成工 艺和催化体系。该法获得了高立体选择性( e. e. ≥98%) 和高 催化活性( 反应物与催化剂的摩尔比重复使用计算在内可 达到20 万至40 万) 。
（3）烯醇酯的不对称氢化反应
Burk使用Rh-DuPhos 为催化剂进行烯醇酯 的对映选择性氢化反 应,产物的ee值最高 超过99%,反应底物中 的取代基对反应结果 有一定影响,但并不 显著.
（4）非官能化烯烃的不对称氢化反应
• Pfaltz制备了一系列含有手性噁唑啉基团的 膦配体(PHOX类型),与过渡金属铱配位得到 了相应的离子性配合物.这些配合物用于非
2007 年, Reetz 等将手性单齿亚磷酸配体 (R)-75 和非手性的三苯基膦配体“混合”, 在N-苄基亚胺 的氢化中取得了88%～92% ee 的对催化氢化 2010 年, 张绪穆等采用(S,S)-f-Binaphane 的铱催化剂尝试了这一系列N-烷基环状亚胺 的氢化反应，获得了最高89% ee 的对映选 择性。
（4）简单酮的不对称氢化反应：
• 简单酮的不对称氢化反应难以得到高对映 选择性的产物。因此，设计和合成用于简 单酮不对称氢化反应的高效和高对映选择 性催化剂一直是化学家们关心的问题。
• Noyori发现了在二胺-KOH-异丙醇体系中， 使用由Ru-BINAP可实现简单酮的氢化反应 ，采用适当的手性二胺进行反应，可得到 较高ee值的产物。
DuPhos配体由两个2,5-烷基取代膦杂环（ THF的磷类似物）通过1,2-苯桥连而成。这 里的烷基可以是：甲基、乙基、丙基或异 丙基。
1996年Pfaltz等合成了的P,N配体PHOX， 其中Ir- PHOX在亚胺和非官能化烯烃的不对 称催化氢化上取得了前所未有的成果。
2000 年, Pringle 等报道了一系列单齿磷 配体，代表了单齿磷配体在不对称氢化反 应中的复兴。
（1） N-芳基亚胺的不对称催化氢化
1997 年, Pfaltz 等将膦-噁唑啉配体催化剂 Ir-PHOX用于N-芳基亚胺的不对称氢化, 得到 了89% ee 的对映选择性。
2003 年, Cozzi 等合成了含硫杂原子的膦噁唑啉配体催化剂Ir-HetPHOX ， 并将其应 用于N-芳基亚胺的不对称氢化, 得到了86% ee 的对映选择性。
2004 年, Agbossou-Niedercorn 等合成了 氨基膦-噁唑啉配体铱催化剂, 该催化剂在N芳基亚胺的氢化中, 得到了最高90% ee 的对 映选择性。
手性除草剂“金都尔” 的工业化生产。
（2） N-烷基亚胺的不对称催化氢化 1989 年, Bakos 等将磺酰化的BDPP /铑催 化剂用于N-苄基亚胺 的氢化, 得到了最高 96%的对映选择性。
• 极性官能团可以是氨基、酰胺基、羧基 、酯基、羰基、羟基等。
• 近年来，简单烯烃的不对称氢化反应的 研究也取得了进展，在金属铱、钛等催 化剂的作用下，也获得了很好的对映选 择性。
（1）α-酰氨基丙烯酸及其衍生物的不对 称氢化反应
COOH R NHAc H2 Chiral Catalyst
手性铑(Rh)膦催化剂
95(S)
85(R) 91(R) 100(R)a 93(S) 92(R) 88(R) 99(S)
90(R)
73(R) 98.5(R)a 98(R)
a:N-苯甲酰基衍生物的氢化反应
（2）取代丙烯酸或烯胺的不对称氢化反应
• 衣康酸衍生物的不对称催化氢化反应经常 作为反应的底物模型,得到的对映体2-取代 丁二酸类化合物,不但是有机合成和药物合 成的重要原料,也是制备某些香精香料和农 药的起始物. • Burk报道了使用[(Et-DuPhos)Rh]+为催化剂时 ,β-取代衣康酸类底物的不对称催化氢化反 应,有很高的立体选择性.当底物中的R为i-Pr 时,产物中检测不到另一异构体.
二、不对称催化氢化
不对称氢化反应及有关还原反应是将碳原 子的sp2轨道变为sp3轨道(四面体)，共有下列三 种形式，并且伴随有一个至两个新的不对称手 性中心的生成。
1、 C=C的不对称催化氢化 2、 C=0的不对称催化氢化 3、 C=N的不对称催化氢化
1、 C=C双键的不对称氢化反应：
• 在C=C双键不对称氢化反应的研究中人们发现 ，当C=C双键上带有极性基团时，往往可以得 到较高的光学产率。 这是因为：这些极性基团可以和催化剂的 金属配位，增强了催化剂-反应物所形成的配 合物的刚性，从而提高了反应的对映选择性。
不对称催化氢化是世界上第1 个在工业上应用 的不对称催化反应， 由于其手型增值的突出优势 而特别引人注目。2001 年William S.Knowles (美国 孟山都公司)、 Ryoji Noyori(日本名古屋大学)因在 不对称催化氢化研究中的杰出贡献而获得了当年 的诺贝尔化学奖。不对称氢化加氢反应得到了迅 速的发展，许多已经成熟地应用于工业生产，例 如左旋多巴（L-Dopa）、萘普生（Naproxen）等 的生产。
手性是自然界的基本属性，构成生命 体系生物大分子的基本单元例如碳水化合 物、氨基酸等大部分物质都是手性分子。 生物体内的酶和细胞表面的受体也是手性 的，因而具有生物活性的物质例如香精、 香料、农药、医药等，当它们与其受体相 互作用时大多以手性方式进行。这种授体 与受体之间的手性作用，使得很多手性药 物的对映体都以不同方式参与作用并产生 不同的效果。
官能化烯烃的立体选择性氢化反应取 得了很好的结果.
取代基对氢化反应的影响
• 其它的反应情况
（5）一些有用的实例
a、美国孟山都公司在20 世纪70 年代中期就成功应 用不对称氢化反应合成L- 多巴, 使用的催化剂为Rh /DIAMP+, n ( 底物) ∶n ( 催化剂) =20 000 ∶1, 得到 94%单一对映体。
1980 年Noyori等发展的BINAP 配体, 不 仅具有轴手性的结构特征,而且在不对称氢 化之外, 还适用于多个不对称反应过程, 如不 对称异构化反应用于光学活性薄荷醇的工 业化生产, 这也是Noyori 获得Nobel 奖的主 要原因之一。
1991年M.J. Burk发现了二膦配体DuPhos
（3）α-和β-羰基羧酸衍生物的不对称氢 化反应：
• α-和β-羰基羧酸衍生物可以是α-和β-羰基酸 酯、羰基酰胺及羰基内酯等。这些化合物 的不对称氢化反应，生成相应的具有光学 活性的α-和β-羟基基酸酯、羟基酰胺及羟基 内酯等。它们是合成许多重要化合物的中 间体。
• 利用β-羰基酰胺的不对称氢化反应，成功合 成了抗抑郁药物Fluoxetine的重要中间体— 手性β-羟基酰胺
• 近年来，对酮的不对称氢转移反应做 了很多研究。人们发现Rb、Ru、Ir等 金属配合物是芳基、烷基酮不对称氢 转移反应的有效催化剂。
• 酮带有的官能团可以是卤素、羟基、胺基 、酰胺基、酯基等。通过羰基的不对称氢 化反应可以得到具有光学活性的卤代醇、 二醇、氨基醇、羟基酰胺、羟基酯等有重 要用途的化合物。 • 带有官能团的C=O双键的不对称氢化反 应示意图如下：
2、 C=O双键的不对称氢化反应：
• 带有官能团的光学活性仲醇，是合成 具有生物活性化合物的重要中间体。 而通过潜手性酮的不对称氢化反应， 是获得具有光学活性仲醇的重要途径 。
• 对带有手性配体的Rh和Ru配合物催化 的酮的不对称氢化反应，做了大量的 研究工作后，人们发现含有卤素的RuBINAP配合物是带有官能团的酮不对 称氢化反应的有效催化剂。通常情况 下，反应都具有很高的对映选择性。
由于这些原因，从20世纪末开始，发达 国家的药品及食品管理部门纷纷制定法律 法规，对手性药物进行规模化管理。人们 对手性药物的进一步了解及政府部门对手 性药物重视程度的增加都促进了手性科技 的飞速发展。
氢化反应的历史可以追溯到 19 世纪末。简述如下： 19 世纪末，Sabatier 用细的金属粉末进行的非均相催化 氢化。 1956 年，Akabori 用附着在蚕丝上的金属 Pd 为催化剂 首次实现了非均相不对称 催化氢化。 1961 年，Halpern 等人以 RuCl3为非均相催化剂催化氢 化烯烃。 1965 年，Wilkinson 用 Rh(PPh3)3Cl 首次完成了对烯烃的 均相催化氢化。 1966 年，Nozaki, Takaya, Noyori 以席夫碱-铜络合物催 化苯乙烯的环丙烷化反应获得了 10 %的对映体过量。首次 实现了均相不对称催化反应。 1968 年，Knowles和 Horner独立应用手性单齿膦配体 替换掉 Wilkinson 催化剂中的 PPh3配体，首次实现了均相 不对称催化氢化。
2011 年, 谢建华和 周其林等设计合成 了具有螺二氢茚骨 架的手性螺环吡啶 胺基膦配体 SpiroPAP .这一手性 螺环三齿配体的铱 络合物能够高效地 催化简单酮的不对 称催化氢化反应, 氢化产物的ee 值也 高达99.9%
3、 C=N双键的不对称氢化反应：
• 含氮的手性化合物在自然界分布很广，其 中很多是重要的生物活性分子。在这些化 合物中，所含的氮在生物活性中起着重要 的作用。为了合成这些手性的含氮化合物 ，亚胺的不对称氢化反应是常用的方法之 一。
（1）β-卤代酮的不对称氢化反应
• 2’-氯苯乙酮的不对称氢化反应，生成2’-氯1-苯乙基醇。
（2）α-氨基酮的不对称氢化反应：
• α-氨基酮的不对称氢化反应生成具有光学活 性的氨基醇。例如:在（R,S）-BPPFOH-Rh 配合物手性催化剂催化下，3，4-二羟基苯 基-N-甲基甲胺基酮发生不对称氢化反应， 生成肾上腺素，e.e. 达到95%。
1971 年，Kagan 从酒石酸出发合成了 DIOP，用在 Rh 催化的脱氢氨基酸氢化，取得了 80 %的 ee 值。这一结果 极大地鼓舞了化学家和工业界。此后不久，Knowles用 DIPAMP配位的Rh催化剂实现L-多巴中间体的不对称催化 氢化的工业化生产。 1980 年，Noyori 和他的同事们，经过六年的努力合成 了 BINAP，并应用于脱氢 氨基酸衍生物的氢化，取得接 近 100%的 ee 值。 1986 年，Noyori 报道了双膦/Ru 络合物催化体系对β官能团化酮高效专一的催 化氢化。 1995 年，Noyori 发现了双膦/二胺/ Ru 络合物催化体 系对于简单酮或烯酮可以高效专一的催化氢化羰基。 2001 年，Knowles、Noyori 因为在不对称氢化方面的 卓越贡献获得了诺贝尔化 学奖。
不对称催化氢化反应的优点主要有：
1．底物适用范围广泛； 2．高活性，高催化效率； 3．高选择性； 4．高转化率，方便后处理； 5．操作简便，容易工业化
一、手性催化剂
历史上重要的配体
1971 年, Kagan 等合成了第一个手性双 齿膦配体(R, R)-DIOP, 实现了手性膦配体设计 的真正突破。DIOP 的制备相当简单, 起始原 料(+)-酒石酸也比较便宜。
R
* COOH NHAc
膦配体
R = C6H5 (R,R)-DIPAMP (S,S)-CHIRAPHOS 96(S) 99(R)
产物ee%
R=H 94(S) 91(R)
(S,S)-NORPHOS
(R,R)-DIOP (S)-BINAP (S,S)-BPPM (S)-BPPFA (S,S)-SKEWPHOS (S,S)-CYCPHOS (S,S)-Et-DuPHOS
中心金属
主要限于铑(Rh)和钌(Ru)两种贵金属，另外铱 (Ir)有少量的应用。 • 手性铑(Rh)膦催化剂只对α－酰氨基丙烯酸 衍生物的催化氢化有很好的结果，对其它 底物对映体选择性很低。 • 手性钌(Ru)膦催化剂底物适用范围广，尤其 是Noyori等发展的［Ru(BINAP)(OCOR)2］催 化剂能用于C=C,C=O, C=N等的不对称氢化， 得到特别优异的对映体选择性。
b、( S) - 萘普生的合成
20 世纪80 年代抗炎镇痛药( S) - 萘普生年销售额达10 亿美元。有很多研究者成功地采用了不同的不对称方法合 成了( S) - 萘普生。下面是A. S. C.Chan等人所采用的合成工 艺和催化体系。该法获得了高立体选择性( e. e. ≥98%) 和高 催化活性( 反应物与催化剂的摩尔比重复使用计算在内可 达到20 万至40 万) 。
（3）烯醇酯的不对称氢化反应
Burk使用Rh-DuPhos 为催化剂进行烯醇酯 的对映选择性氢化反 应,产物的ee值最高 超过99%,反应底物中 的取代基对反应结果 有一定影响,但并不 显著.
（4）非官能化烯烃的不对称氢化反应
• Pfaltz制备了一系列含有手性噁唑啉基团的 膦配体(PHOX类型),与过渡金属铱配位得到 了相应的离子性配合物.这些配合物用于非
2007 年, Reetz 等将手性单齿亚磷酸配体 (R)-75 和非手性的三苯基膦配体“混合”, 在N-苄基亚胺 的氢化中取得了88%～92% ee 的对催化氢化 2010 年, 张绪穆等采用(S,S)-f-Binaphane 的铱催化剂尝试了这一系列N-烷基环状亚胺 的氢化反应，获得了最高89% ee 的对映选 择性。
（4）简单酮的不对称氢化反应：
• 简单酮的不对称氢化反应难以得到高对映 选择性的产物。因此，设计和合成用于简 单酮不对称氢化反应的高效和高对映选择 性催化剂一直是化学家们关心的问题。
• Noyori发现了在二胺-KOH-异丙醇体系中， 使用由Ru-BINAP可实现简单酮的氢化反应 ，采用适当的手性二胺进行反应，可得到 较高ee值的产物。
DuPhos配体由两个2,5-烷基取代膦杂环（ THF的磷类似物）通过1,2-苯桥连而成。这 里的烷基可以是：甲基、乙基、丙基或异 丙基。
1996年Pfaltz等合成了的P,N配体PHOX， 其中Ir- PHOX在亚胺和非官能化烯烃的不对 称催化氢化上取得了前所未有的成果。
2000 年, Pringle 等报道了一系列单齿磷 配体，代表了单齿磷配体在不对称氢化反 应中的复兴。
（1） N-芳基亚胺的不对称催化氢化
1997 年, Pfaltz 等将膦-噁唑啉配体催化剂 Ir-PHOX用于N-芳基亚胺的不对称氢化, 得到 了89% ee 的对映选择性。
2003 年, Cozzi 等合成了含硫杂原子的膦噁唑啉配体催化剂Ir-HetPHOX ， 并将其应 用于N-芳基亚胺的不对称氢化, 得到了86% ee 的对映选择性。
2004 年, Agbossou-Niedercorn 等合成了 氨基膦-噁唑啉配体铱催化剂, 该催化剂在N芳基亚胺的氢化中, 得到了最高90% ee 的对 映选择性。
手性除草剂“金都尔” 的工业化生产。
（2） N-烷基亚胺的不对称催化氢化 1989 年, Bakos 等将磺酰化的BDPP /铑催 化剂用于N-苄基亚胺 的氢化, 得到了最高 96%的对映选择性。
• 极性官能团可以是氨基、酰胺基、羧基 、酯基、羰基、羟基等。
• 近年来，简单烯烃的不对称氢化反应的 研究也取得了进展，在金属铱、钛等催 化剂的作用下，也获得了很好的对映选 择性。
（1）α-酰氨基丙烯酸及其衍生物的不对 称氢化反应
COOH R NHAc H2 Chiral Catalyst
手性铑(Rh)膦催化剂
95(S)
85(R) 91(R) 100(R)a 93(S) 92(R) 88(R) 99(S)
90(R)
73(R) 98.5(R)a 98(R)
a:N-苯甲酰基衍生物的氢化反应
（2）取代丙烯酸或烯胺的不对称氢化反应
• 衣康酸衍生物的不对称催化氢化反应经常 作为反应的底物模型,得到的对映体2-取代 丁二酸类化合物,不但是有机合成和药物合 成的重要原料,也是制备某些香精香料和农 药的起始物. • Burk报道了使用[(Et-DuPhos)Rh]+为催化剂时 ,β-取代衣康酸类底物的不对称催化氢化反 应,有很高的立体选择性.当底物中的R为i-Pr 时,产物中检测不到另一异构体.
二、不对称催化氢化
不对称氢化反应及有关还原反应是将碳原 子的sp2轨道变为sp3轨道(四面体)，共有下列三 种形式，并且伴随有一个至两个新的不对称手 性中心的生成。
1、 C=C的不对称催化氢化 2、 C=0的不对称催化氢化 3、 C=N的不对称催化氢化
1、 C=C双键的不对称氢化反应：
• 在C=C双键不对称氢化反应的研究中人们发现 ，当C=C双键上带有极性基团时，往往可以得 到较高的光学产率。 这是因为：这些极性基团可以和催化剂的 金属配位，增强了催化剂-反应物所形成的配 合物的刚性，从而提高了反应的对映选择性。
不对称催化氢化是世界上第1 个在工业上应用 的不对称催化反应， 由于其手型增值的突出优势 而特别引人注目。2001 年William S.Knowles (美国 孟山都公司)、 Ryoji Noyori(日本名古屋大学)因在 不对称催化氢化研究中的杰出贡献而获得了当年 的诺贝尔化学奖。不对称氢化加氢反应得到了迅 速的发展，许多已经成熟地应用于工业生产，例 如左旋多巴（L-Dopa）、萘普生（Naproxen）等 的生产。