天然药物化学 第5章 黄酮类化合物R1
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第五章
黄酮类化合物
（Flavonoids）
本 章 内 容
第二节
第一节 第三节 第四节 第五节
概述 理化性质与颜色反应 提取分离方法 黄酮类化合物的检识 与结构测定 结构研究实例
第一节 概述
一、定义：
以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基 色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物; 现今，黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接而 成的一系列化合物。 Nhomakorabea 第三节
提取分离方法
习题：下列黄酮化合物， （1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱， （2）用硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱， OH 分别写出洗脱顺序
HO O OH
OH
HO
O
OH
OH
O B
GlcO
O
OH
OH O A
OH
O
C
O Rha-GlcO O O
Rha-GlcO O
OH OH
OH
O
D
OH
O
E
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
二、紫外光谱法
（一） 黄酮存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭系统， 在200~400 nm间，有两个主要的紫外吸收带
+
O
O
O
+
O-
O
O-
A环苯甲酰系统峰带 II，220~280 nm
B环桂皮酰基系统 峰带I，300~400nm
共性： B环OH增加，峰带 I 红移，特别是4-OH，红移大； A环OH增加，峰带II 红移。
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
三 核磁共振法 1. 核磁共振氢谱（1H-NMR） A环质子
HO
8 6
O
5
OH O
(1). 5,7-二OH
H-6,8 5.7 ~ 6.9, d, J = 2.5 Hz
H-8 > H-6
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
1. 核磁共振氢谱（1H-NMR） A环质子 (2). 7-OH
1) 黄酮（醇） H-2' 7.2, d, J=2.5 Hz H-5' 6.7~7.1, d, J=8.5 Hz H-6' 7.9, dd, J=8.5, 2.5 Hz 2) 异黄酮，二氢黄酮（醇） H-2', 5', 6' 6.7~7.1 m （峰复杂）
B
OR'
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
（二）利用诊断试剂，判断羟基位置
• 1. 甲醇钠（NaOMe） 确定4'-OH 黄酮类化合物上所有酚羟基，均可在 NaOMe 中 成盐，引起红移。 •黄酮（醇）类： a. 带 I 位移 40~60 nm, 强度不降。示有4'-OH. b. 带 I 红移 50~60 nm, 强度下降。示有3-OH, 但无 4'-OH。 c. 3,4'-OH, 3,3',4'-OH, 3',4',5'-OH等, 随时间延长, 峰衰退。
第三节
提取分离方法
2）聚酰胺色谱：
原理：聚酰胺分子中具有酰胺羰基，可与酚羟基形成氢
键，主要依据与被分离物质成氢键能力不同进行分离。 吸附强度主要取决于： ① 黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置以及溶剂； ② 黄酮类化合物酚羟基与聚酰胺之间形成氢键缔合能力 的大小。 （形成氢键主要指酚羟基，糖部分不参与形成氢键）
（1）锆盐
（2）铝盐
（4）镁盐
（5）氯化锶
（3）铅盐
（6）三氯化铁反应
第二节
理化性质与颜色反应
（1）锆盐（ZrOCl2）-枸橼酸反应：区分C3-OH和C5-OH
O O
OH
O
O
O Zr Cl O
O H 2O
褪色
2%枸橼酸
2%ZrOCl2
O
O OH O H 2O O Zr O Cl
不退色
黄绿色络合物
3-OH，4-酮基络合物的稳定性5-OH，4-酮基络合物（仅二氢黄酮醇除外）
(3) 四氢硼钠（NaBH4)反应： NaBH4是对二氢黄酮
（醇）类化合物专属性较高的一种还原剂。 颜色多为橙红-紫红 其它黄酮类化合物均不显
色。
第二节
理化性质与颜色反应
三、显色反应
（二）金属盐类试剂的络合反应
黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构：
O O OH
OH OH O O
OH
可与金属盐类试剂产生络合反应
第二节
理化性质与颜色反应
OH
HO 练习：下面的一个化合物可能发生的反应O
OH
OH OH HO O O rutinose OH O
OH O OGlc___Rha
芦丁(rutin)
• • • • • • •
HCl-Mg反应 • HCl-Zn反应 • NaBH4反应 • 锆-枸橼酸反应 • SrCl2反应 • 硼酸+草酸反应• Molish反应 •
4. AlCl3及AlCl3/HCl
•a. AlCl3/HCl与AlCl3中光谱比较 相同时：无邻二酚羟基； 不同时：带 I 紫移30~40nm，示 B环有邻二酚羟基； 带 I 紫移50~60nm，示A，B环同时有邻 二酚羟基。
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
4. AlCl3及AlCl3/HCl
第二节
理化性质与颜色反应
二、酸碱性
• 酸性：来源分子中的酚羟基；
可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰
胺。
• 酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置：
7,4′-OH > 7-或4 ′ -OH > 一般Ar-OH > 5-OH
OH HO O OH OH OH O
（可用于提取、分离及鉴定工作）
第二节
B OR
4 ̍ -OR
2 ̍, 6 ̍ -H 7.1~8.1, d, J = 8 Hz
6' 5'
3 ̍, 5 ̍ -H 6.5~7.1, d, J = 8 Hz
（两组峰，每个峰有两个H，AA’BB’系统）
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
B环质子
OR
3̍, 4 ̍ –二OR
8 7 9 1 2' 2 3 4 1' 6' 3' 4' 5'
O
C
A
C
B
6
A
5 10
B
C6-C3-C6
第一节 概述
分类依据：母核中三碳链的氧化程度，三碳链是否成环 以及B环的连接位置 B
C3-位：有OH 黄酮醇
无OH 黄酮 C2－3饱和：二氢黄酮（醇）
O
A C
O
O
A C B
C3与B环相连：异黄酮、二氢异黄酮 C环开环：查耳酮、二氢查尔酮
3-OH, 5-OH
• b. AlCl3/HCl与MeOH中光谱比较
相同时：示无3-OH或5-OH。 不同时：带I 红移 33~55 nm，示只有5-OH，无3-OH时。 带I 红移 17~20 nm，示有 5-OH，且6-氧代； 带I 红移 50~60 nm，示有5-OH、3-OH；
带I 红移 60 nm，示只有3-OH时。
分析及答案： NaOMe I=399-346=53nm，4’-OH
NaOAc II=254-252=2nm, 无7-OH
NaOAc/H3BO3 I=378-346=32nm, B环有邻二OH AlCl3/HCl与AlCl3相比， I=385-426= -41nm, B环有邻二OH AlCl3/HCl与MeOH相比，
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
2. 醋酸钠（NaOAc）确定7-OH
NaOAc碱性较NaOMe弱，只能使7-OH，4'-OH解离。
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
3. NaOAc/H3BO3 确定邻二OH 邻二酚羟基在NaOAc碱性下，可与H3BO3螯合，引 起红移。 黄酮（醇）：带I 红移12~30 nm；B 环具邻二酚羟基。 带II 红移5~10 nm A 环具邻二酚羟基 ( 不包括5,6-二OH)。
第三节
提取分离方法
答案：
1. 聚酰胺柱色谱洗脱顺序：由先到后 D，E，C，B，A 2. 用硅胶柱色谱洗脱顺序：由先到后 A，B，C，D，E
第三节
提取分离方法
习题：从某植物中分离出四种化合物，其结构如下：
R2O O OR1 OH O OH
A B C D
R1=R2=H R1=H, R2=Rha R1=Glc, R2=H R1=Glc, R2=Rha
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
4. AlCl3 及 AlCl3/HCl
O O OH
AlCl3与
OH O O
引起络合。
OH OH
生成铝络合物的稳定性顺序：
3-OH(黄酮醇)>5-OH(黄酮)>5-OH(二氢黄酮)>邻
二酚OH>3-OH(二氢黄酮醇)
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
O C环还原：黄烷类 其它类型：花色素类、橙酮类（奥弄类）、高异黄酮、 山酮类（双苯吡酮类）
本 章 内 容
第一节 绪论
第三节
第四节 第五节
第二节
理化性质与颜色反应
提取分离方法 黄酮类化合物的检识 与结构测定 结构研究实例
第二节
理化性质与颜色反应
• 溶解度 苷元：难溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有机溶剂 中 苷：易溶于水、乙醇、甲醇中，糖链越长水溶性越大 水 黄酮(醇), 查耳酮：平面型分子 中 二氢黄酮(醇)：非平面型分子 溶 花色素：离子 H 解 度 O 增 H 加 O H
NaOAc/H3BO3 256 378
I 的1H-NMR (DMSO-d6, TMS) ：7.41 (1H, dd, J = 8, 3Hz), 6.92 (1H, d, J = 8 Hz), 6.70 (1H, d, J = 3 Hz), 6.62 (1H, d, J = 2 Hz), 6.43 (1H, d, J = 2 Hz), 6.38 (1H, s), 5.05 (1H, d, J = 7 Hz)， 其余略。 FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖, 苷元的分子式为C15H10O6 ,推断化合物的结构， 并写出推导过程。
第三节
提取分离方法
其洗脱规律：（顺序先—后） (1) 苷元相同, 洗脱先后顺序一般是： 三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元 (2) 母核上羟基增加，洗脱速度减慢 (3) 羟基数目相同,有缔合羟基>无缔合羟基 (4) 不同类型黄酮的洗脱顺序： 异黄酮>二氢黄酮（醇）>查耳酮>黄酮>黄酮醇 （芳香核、共轭双键多者吸附力强）
• 试比较四种化合物的酸性， • 极性大小 • 比较它们的Rf值大小顺序： 1）硅胶TLC 2）聚酰胺TLC
酸性 A>C>B>D 极性 D>C>B>A Rf ：A>B>C>D D>B>C>A
本 章 内 容
第一节 绪论
第二节
第三节
理化性质与颜色反应
提取分离方法
第四节
第五节
黄酮类化合物的检识
与结构测定 结构研究实例
（+） （+） （-） 黄色，加枸橼酸,褪色 （+） （+）黄色 （+）
本 章 内 容
第一节 绪论
第二节
理化性质与颜色反应
提取分离方法 黄酮类化合物的检识 与结构测定 结构研究实例
第四节
第三节 第五节
第三节
提取分离方法
2. 碱提酸沉法
• 注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；
酸化时，酸性不宜过强，pH3~4即可，以免形成佯盐而溶解。
B环质子
OR
B
3´,4 ´, 5 ´ -三OR H-2’, 6’ ：6.5~7.5 R=R'', 为一个单峰 s (2H);
OR' OR''
R R'' ，间位偶合为两个二重峰 d (J = 2 Hz)
本 章 内 容
第一节 绪论
第二节 第三节
第四节
理化性质与颜色反应 提取分离方法
结构鉴定 结构研究实例
第五节
例1：某黄色结晶I，盐酸镁粉反应(＋)，Molish反应(＋) ，
FeCl3反应(＋) ，ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。
I的UV nm如下:
MeOH NaOMe AlCl3 AlCl3/HCl NaOAc 252 267 (sh) 346 261 399 272 426 260 274 357 385 254 400
HO
8 6
O
5
O
H-5：7.7~8.2, d, J=8Hz
H-6：6.4~7.1, dd, J=8 and 2Hz
H-8：6.3~7.0, d, J=2Hz
H-5受C环C=O的去屏蔽作用而处于低场，化学位移大。
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
B环质子
2’ 3' 4'
理化性质与颜色反应
二、酸碱性
碱性：
来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱 性；可与强酸（如：浓硫酸，盐酸等）生成 盐而溶于酸水中。
第二节
理化性质与颜色反应
三、显色反应
（一）还原反应（可用于各类化合物的鉴别） (1) HCl-Mg 反应:
多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化 合物显橙红~紫红色，少数显紫~蓝色。查耳酮、 橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。 (2) HCl－Zn: （同HCl-Mg 反应）
黄酮类化合物
（Flavonoids）
本 章 内 容
第二节
第一节 第三节 第四节 第五节
概述 理化性质与颜色反应 提取分离方法 黄酮类化合物的检识 与结构测定 结构研究实例
第一节 概述
一、定义：
以前，黄酮类化合物(flavonoids)主要是指基本母核2-苯基 色原酮(2-phenyl-chromone)类化合物; 现今，黄酮类化合物是泛指两个苯环通过三碳相互连接而 成的一系列化合物。 Nhomakorabea 第三节
提取分离方法
习题：下列黄酮化合物， （1）用聚酰胺柱色谱，含水甲醇梯度洗脱， （2）用硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇梯度洗脱， OH 分别写出洗脱顺序
HO O OH
OH
HO
O
OH
OH
O B
GlcO
O
OH
OH O A
OH
O
C
O Rha-GlcO O O
Rha-GlcO O
OH OH
OH
O
D
OH
O
E
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
二、紫外光谱法
（一） 黄酮存在桂皮酰基及苯甲酰基组成的交叉共轭系统， 在200~400 nm间，有两个主要的紫外吸收带
+
O
O
O
+
O-
O
O-
A环苯甲酰系统峰带 II，220~280 nm
B环桂皮酰基系统 峰带I，300~400nm
共性： B环OH增加，峰带 I 红移，特别是4-OH，红移大； A环OH增加，峰带II 红移。
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
三 核磁共振法 1. 核磁共振氢谱（1H-NMR） A环质子
HO
8 6
O
5
OH O
(1). 5,7-二OH
H-6,8 5.7 ~ 6.9, d, J = 2.5 Hz
H-8 > H-6
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
1. 核磁共振氢谱（1H-NMR） A环质子 (2). 7-OH
1) 黄酮（醇） H-2' 7.2, d, J=2.5 Hz H-5' 6.7~7.1, d, J=8.5 Hz H-6' 7.9, dd, J=8.5, 2.5 Hz 2) 异黄酮，二氢黄酮（醇） H-2', 5', 6' 6.7~7.1 m （峰复杂）
B
OR'
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
（二）利用诊断试剂，判断羟基位置
• 1. 甲醇钠（NaOMe） 确定4'-OH 黄酮类化合物上所有酚羟基，均可在 NaOMe 中 成盐，引起红移。 •黄酮（醇）类： a. 带 I 位移 40~60 nm, 强度不降。示有4'-OH. b. 带 I 红移 50~60 nm, 强度下降。示有3-OH, 但无 4'-OH。 c. 3,4'-OH, 3,3',4'-OH, 3',4',5'-OH等, 随时间延长, 峰衰退。
第三节
提取分离方法
2）聚酰胺色谱：
原理：聚酰胺分子中具有酰胺羰基，可与酚羟基形成氢
键，主要依据与被分离物质成氢键能力不同进行分离。 吸附强度主要取决于： ① 黄酮类化合物分子中羟基的数目与位置以及溶剂； ② 黄酮类化合物酚羟基与聚酰胺之间形成氢键缔合能力 的大小。 （形成氢键主要指酚羟基，糖部分不参与形成氢键）
（1）锆盐
（2）铝盐
（4）镁盐
（5）氯化锶
（3）铅盐
（6）三氯化铁反应
第二节
理化性质与颜色反应
（1）锆盐（ZrOCl2）-枸橼酸反应：区分C3-OH和C5-OH
O O
OH
O
O
O Zr Cl O
O H 2O
褪色
2%枸橼酸
2%ZrOCl2
O
O OH O H 2O O Zr O Cl
不退色
黄绿色络合物
3-OH，4-酮基络合物的稳定性5-OH，4-酮基络合物（仅二氢黄酮醇除外）
(3) 四氢硼钠（NaBH4)反应： NaBH4是对二氢黄酮
（醇）类化合物专属性较高的一种还原剂。 颜色多为橙红-紫红 其它黄酮类化合物均不显
色。
第二节
理化性质与颜色反应
三、显色反应
（二）金属盐类试剂的络合反应
黄酮类化合物分子结构中多具有下列结构：
O O OH
OH OH O O
OH
可与金属盐类试剂产生络合反应
第二节
理化性质与颜色反应
OH
HO 练习：下面的一个化合物可能发生的反应O
OH
OH OH HO O O rutinose OH O
OH O OGlc___Rha
芦丁(rutin)
• • • • • • •
HCl-Mg反应 • HCl-Zn反应 • NaBH4反应 • 锆-枸橼酸反应 • SrCl2反应 • 硼酸+草酸反应• Molish反应 •
4. AlCl3及AlCl3/HCl
•a. AlCl3/HCl与AlCl3中光谱比较 相同时：无邻二酚羟基； 不同时：带 I 紫移30~40nm，示 B环有邻二酚羟基； 带 I 紫移50~60nm，示A，B环同时有邻 二酚羟基。
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
4. AlCl3及AlCl3/HCl
第二节
理化性质与颜色反应
二、酸碱性
• 酸性：来源分子中的酚羟基；
可溶于碱性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰
胺。
• 酸性强弱的比较：取决于羟基的数目和位置：
7,4′-OH > 7-或4 ′ -OH > 一般Ar-OH > 5-OH
OH HO O OH OH OH O
（可用于提取、分离及鉴定工作）
第二节
B OR
4 ̍ -OR
2 ̍, 6 ̍ -H 7.1~8.1, d, J = 8 Hz
6' 5'
3 ̍, 5 ̍ -H 6.5~7.1, d, J = 8 Hz
（两组峰，每个峰有两个H，AA’BB’系统）
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
B环质子
OR
3̍, 4 ̍ –二OR
8 7 9 1 2' 2 3 4 1' 6' 3' 4' 5'
O
C
A
C
B
6
A
5 10
B
C6-C3-C6
第一节 概述
分类依据：母核中三碳链的氧化程度，三碳链是否成环 以及B环的连接位置 B
C3-位：有OH 黄酮醇
无OH 黄酮 C2－3饱和：二氢黄酮（醇）
O
A C
O
O
A C B
C3与B环相连：异黄酮、二氢异黄酮 C环开环：查耳酮、二氢查尔酮
3-OH, 5-OH
• b. AlCl3/HCl与MeOH中光谱比较
相同时：示无3-OH或5-OH。 不同时：带I 红移 33~55 nm，示只有5-OH，无3-OH时。 带I 红移 17~20 nm，示有 5-OH，且6-氧代； 带I 红移 50~60 nm，示有5-OH、3-OH；
带I 红移 60 nm，示只有3-OH时。
分析及答案： NaOMe I=399-346=53nm，4’-OH
NaOAc II=254-252=2nm, 无7-OH
NaOAc/H3BO3 I=378-346=32nm, B环有邻二OH AlCl3/HCl与AlCl3相比， I=385-426= -41nm, B环有邻二OH AlCl3/HCl与MeOH相比，
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
2. 醋酸钠（NaOAc）确定7-OH
NaOAc碱性较NaOMe弱，只能使7-OH，4'-OH解离。
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
3. NaOAc/H3BO3 确定邻二OH 邻二酚羟基在NaOAc碱性下，可与H3BO3螯合，引 起红移。 黄酮（醇）：带I 红移12~30 nm；B 环具邻二酚羟基。 带II 红移5~10 nm A 环具邻二酚羟基 ( 不包括5,6-二OH)。
第三节
提取分离方法
答案：
1. 聚酰胺柱色谱洗脱顺序：由先到后 D，E，C，B，A 2. 用硅胶柱色谱洗脱顺序：由先到后 A，B，C，D，E
第三节
提取分离方法
习题：从某植物中分离出四种化合物，其结构如下：
R2O O OR1 OH O OH
A B C D
R1=R2=H R1=H, R2=Rha R1=Glc, R2=H R1=Glc, R2=Rha
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
4. AlCl3 及 AlCl3/HCl
O O OH
AlCl3与
OH O O
引起络合。
OH OH
生成铝络合物的稳定性顺序：
3-OH(黄酮醇)>5-OH(黄酮)>5-OH(二氢黄酮)>邻
二酚OH>3-OH(二氢黄酮醇)
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
O C环还原：黄烷类 其它类型：花色素类、橙酮类（奥弄类）、高异黄酮、 山酮类（双苯吡酮类）
本 章 内 容
第一节 绪论
第三节
第四节 第五节
第二节
理化性质与颜色反应
提取分离方法 黄酮类化合物的检识 与结构测定 结构研究实例
第二节
理化性质与颜色反应
• 溶解度 苷元：难溶于水，易溶于乙酸乙酯，乙醚等有机溶剂 中 苷：易溶于水、乙醇、甲醇中，糖链越长水溶性越大 水 黄酮(醇), 查耳酮：平面型分子 中 二氢黄酮(醇)：非平面型分子 溶 花色素：离子 H 解 度 O 增 H 加 O H
NaOAc/H3BO3 256 378
I 的1H-NMR (DMSO-d6, TMS) ：7.41 (1H, dd, J = 8, 3Hz), 6.92 (1H, d, J = 8 Hz), 6.70 (1H, d, J = 3 Hz), 6.62 (1H, d, J = 2 Hz), 6.43 (1H, d, J = 2 Hz), 6.38 (1H, s), 5.05 (1H, d, J = 7 Hz)， 其余略。 FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖, 苷元的分子式为C15H10O6 ,推断化合物的结构， 并写出推导过程。
第三节
提取分离方法
其洗脱规律：（顺序先—后） (1) 苷元相同, 洗脱先后顺序一般是： 三糖苷>双糖苷>单糖苷>苷元 (2) 母核上羟基增加，洗脱速度减慢 (3) 羟基数目相同,有缔合羟基>无缔合羟基 (4) 不同类型黄酮的洗脱顺序： 异黄酮>二氢黄酮（醇）>查耳酮>黄酮>黄酮醇 （芳香核、共轭双键多者吸附力强）
• 试比较四种化合物的酸性， • 极性大小 • 比较它们的Rf值大小顺序： 1）硅胶TLC 2）聚酰胺TLC
酸性 A>C>B>D 极性 D>C>B>A Rf ：A>B>C>D D>B>C>A
本 章 内 容
第一节 绪论
第二节
第三节
理化性质与颜色反应
提取分离方法
第四节
第五节
黄酮类化合物的检识
与结构测定 结构研究实例
（+） （+） （-） 黄色，加枸橼酸,褪色 （+） （+）黄色 （+）
本 章 内 容
第一节 绪论
第二节
理化性质与颜色反应
提取分离方法 黄酮类化合物的检识 与结构测定 结构研究实例
第四节
第三节 第五节
第三节
提取分离方法
2. 碱提酸沉法
• 注意：碱性不宜过强，以免破坏黄酮母核；
酸化时，酸性不宜过强，pH3~4即可，以免形成佯盐而溶解。
B环质子
OR
B
3´,4 ´, 5 ´ -三OR H-2’, 6’ ：6.5~7.5 R=R'', 为一个单峰 s (2H);
OR' OR''
R R'' ，间位偶合为两个二重峰 d (J = 2 Hz)
本 章 内 容
第一节 绪论
第二节 第三节
第四节
理化性质与颜色反应 提取分离方法
结构鉴定 结构研究实例
第五节
例1：某黄色结晶I，盐酸镁粉反应(＋)，Molish反应(＋) ，
FeCl3反应(＋) ，ZrOCl2反应呈黄色，但加入枸橼酸后黄色褪去。
I的UV nm如下:
MeOH NaOMe AlCl3 AlCl3/HCl NaOAc 252 267 (sh) 346 261 399 272 426 260 274 357 385 254 400
HO
8 6
O
5
O
H-5：7.7~8.2, d, J=8Hz
H-6：6.4~7.1, dd, J=8 and 2Hz
H-8：6.3~7.0, d, J=2Hz
H-5受C环C=O的去屏蔽作用而处于低场，化学位移大。
第四节 黄酮类化合物的检识与结构测定 （二）结构测定
B环质子
2’ 3' 4'
理化性质与颜色反应
二、酸碱性
碱性：
来源：1-位氧原子的未共用电子对，显微弱的碱 性；可与强酸（如：浓硫酸，盐酸等）生成 盐而溶于酸水中。
第二节
理化性质与颜色反应
三、显色反应
（一）还原反应（可用于各类化合物的鉴别） (1) HCl-Mg 反应:
多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮及二氢黄酮醇类化 合物显橙红~紫红色，少数显紫~蓝色。查耳酮、 橙酮、儿茶素类不显色。异黄酮类一般不显色。 (2) HCl－Zn: （同HCl-Mg 反应）