2-2-2_3 配合物命名与计算 211

⋅.
c(NH3)=c([Ag(NH3)2]+)=0.01(mol/L) ≈mol/Kg
2-2 配合物及配位平衡
习题：2）在50g0.2mol.kg-1AgNO3溶液中加入等体积的 1.0mol.kg-1的氨水.计算平衡时溶液中Ag+的浓度。
K稳Ө([Ag(NH3)2]+)=1.67×107
解： Ag+ + 2NH3
平衡时， Ag+的浓度为9.91×10-8 mol·kg-1
2-2 配合物及配位平衡
习题：3）计算该反下列反应的KӨ。 [HgCl4]2- + 4I- [HgI4]2-+ 4 Cl已知K稳Ө([HgCl4]2- )=1015.07， K稳Ө([HgI4]2- )=1029.83
解：法一 KӨ
[[HgI ]2−]/b (Cl )/b [[HgCl ]2−]/b ⋅ ( )/b
内外界:某酸 某(同化合物) 内界:配体合 中心原子 配体:从左到 右，水最后 中心原子:标 明价态
2-2 配合物及配位平衡
乙二胺四乙酸合钙(Ⅱ)酸钾 碳酸氯·硝基·四氨合铂(Ⅳ) 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 六氰合铁(Ⅱ)酸钙 八羰基合二钴 四氰合镍(0)酸钾 氯化·三氨·二氯·水合钴(Ⅲ)
内外界:某酸 某(同化合物) 内界:配体合 中心原子 配体:从左到 右，水最后 中心原子:标 明价态
AgI + 2CN- …………………①
2-2 配合物及配位平衡
5）通过计算说明：
在100g,1.5mol·kg-1的Na[Ag(CN)2]溶液中加入50g 3mol·kg-1 的KI溶液 ，反应后CN-的浓度。
其中Ksϴ(AgI)=8.51×10-17， K稳ϴ([Ag(CN)2]-)=4.0×1020.
1）反应方程式：[Ag(CN)2]- + I2）K ϴ对应的方程：
2-2 配合物及配位平衡
习题：4）25℃时[Ag(NH3)2]+溶液中，c
([Ag(NH3)2]+)=0.1mol/L,加入Na2S2O3 使c(S2O32-)=1mol/L,
c(NH3)=1mol/L,计算平 衡时溶液中NH3、 [Ag(NH3)2]+的浓度。
K稳Ө([Ag(NH3)2]+)=107.05; K稳Ө([Ag(S2O3)2]3-)=1013.46
K稳Ө([Cu(NH3)4]2+) =
Ө
Ө
Ө
记忆技巧：K稳→越大越稳定
2-2 配合物及配位平衡
习题：1）室温下，0.010mol的AgNO3 (s) 溶于 1.0L 0.030mol · L-1 的NH3 · H2O中（设体积不变），计算该溶液中游离的Ag+、NH3
和Ag(NH3)2+的浓度。K稳Ө([Ag(NH3)2]+)=1.67×107
[[HgI ]2−]/b (Cl )/b [[HgCl ]2−]/b ⋅ ( )/b
(Hg )/b (Hg )/b
( 稳,HgI ]2−) ( 稳,HgCl ]2−)
.
Ө
.
.
法二： Hg2+ + 4I- [HgI4]2- (1) Hg2+ + 4Cl-
本题方程=方程1−方程2 →
Ө
=K1/K2
[HgCl4]2- (2)
≈0.x1·×0.812.22
解得x=8.7×10-8
c([Ag(NH3)2]+)=8.7×10-8 (mol/L) c(NH3)=1.2(mol/L)
2-2 配合物及配位平衡
5）通过计算说明： 在100g,1.5mol·kg-1的Na[Ag(CN)2]溶液中加入50g 3mol·kg-1 的KI溶液 ，反应后CN-的浓度。 其中Ksϴ(AgI)=8.51×10-17， K稳ϴ([Ag(CN)2]-)=4.0×1020.
2-2 配合物及配位平衡
K2 [Ca(EDTA)] [PtCl(NO2)(NH3)4]CO3
K2[SiF6] Ca2[Fe(CN)6]
Co2(CO)8 K4[Ni(CN)4] [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl
乙二胺四乙酸合钙(Ⅱ)酸钾 碳酸氯·硝基·四氨合铂(Ⅳ) 六氟合硅(Ⅳ)酸钾 六氰合铁(Ⅱ)酸钙 八羰基合二钴 四氰合镍(0)酸钾 氯化·三氨·二氯·水合钴(Ⅲ)
解： [Ag(NH3)2]++2S2O32-
[Ag(S2O3)2]3- + 2NH3
反应前 0.1
1.0
0
1.0
变化值 -(0.1-x) -2(0.1-x)
0.1-x
2(0.1-x)
平衡 x (先算) 0.8+2x
0.1-x
1.2-2x
KӨ=KK稳稳ӨӨ(([[AAgg((SN2OH33))22]]3+−))=1100173..0456 =2.6×106=(0.1x−(0x.)8(1+.22x−)22x)2
第二章 溶液与离子平衡
2-2 配合物及配位平衡
2-2-2 配合物命名 K2Fra bibliotek[Ca(EDTA)]
[PtCl(NO2)(NH3)4]CO3 K2[SiF6]
Ca2[Fe(CN)6] Co2(CO)8
K4[Ni(CN)4] [Co(NH3)3(H2O)Cl2]Cl
内外界:某酸 某(同化合物) 内界:配体合 中心原子 配体:从左到 右，水最后 中心原子:标 明价态
解： Ag+ +2NH3
[Ag(NH3)2]+
反应前 0.01 0.03
0
反应彻底 0 0.03-0.02 0.01
平衡 x
0.1+2x 0.01-x (K稳Ө很大→x很小)
0.01
⋅( .
)
1.67 10 其中0.01-x≈0.01，0.01+2x≈0.01
.
1.67 10 x=6×10-6 c(Ag+)=6.0×10-6(mol/L)
[Ag(NH3)2]+
反应前 0.1 0.5
0
(等体积混合浓度减半)
变化值 -(0.1-x) -2(0.1-x) 0.1-x
平衡 x
0.1+2x 0.01-x (先算x，再算变化)
K稳Ө=(0.1-x)/x(0.3+2x)2 ≈ 0.1/0.32x= 1.67×107 x=9.91×10-8(mol·kg-1)
2-2 配合物及配位平衡
2-2-3 配位平衡
配合物溶于水几乎完全消失 [Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-
配离子在水中几乎完全保留，且溶于水：
[Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3
K不稳Ө([Cu(NH3)4]2+) =
Ө
Ө
Ө
Cu2++4NH3
[Cu(NH3)4]2+