湖南科技大学有机化学机理题期末考试试卷(含答案)

11．解释将2-或3-氯戊烷置于溶解有ZnCl2的浓盐酸中都得到2：1的2-和3-氯戊烷的混合物
解：
碳正离子重排， (1)重排为 (2),同样（2）重排为(1),（1）因5根C-H键参与σ-p共轭，比（2）4根C-H键参与σ-p共轭多点，更稳定，所以得到2-氯戊烷比3-氯戊烷多。
12．
解
13．
解
14．
9．解释3-溴-1-丁烯和1-溴-2-丁烯和NaOCH3/CH3OH反应有相同的反应速率和产物组成。
解：
中间体碳正离子存在共振，产物为CH3OCH2CH=CHCH3以及CH2=CHCH(OCH3)CH3
10．以2-戊烯为原料和NBS反应来制备1-溴-2-戊烯的合成路线是否可行，为什么？
解：
不可行，反应将主要得到4-溴-2-戊烯。因为中间体 较·CH2CH=CHCH2CH3稳定。
解
15．
解
经过酰胺的肼解和Michael加成。从产物与反应物的比较中可看出肼进攻上图所示的羰基，这个羰基只连一个胺基，比另一个连两个胺基的羰基碳电正性强，较易受亲核试剂进攻些。
溴进攻时从大基团苯基的另一侧较为有利,故得到的产物有一定的立体选择性.
3．
解：
说明：先后经过硼氢化-氧化，缩醛酸性条件的交换。涉及酮式-烯醇式互变。
5．
解
取代苯甲酸的脱羧反应。
6．下面两个反应的位置选择性不同
解：
三氟甲基是强吸电子基，存在强的– I效应。生成稳定中间体碳正离子CF3CH2CH2+。
连在烯键上的甲氧基存在强的+C、弱的–I效应，即CH3OCHδ+=CH2δ–，氢离子进攻CH2δ–
，得到中间体碳正离子CH3OCH+CH3也较稳定。
7．
解碳正离子1发生重排。不重排的产物是1-异丙基-1-氯环己烷。本题碳正离子重排由氢迁移造成。
8．
解
发生碳正离子重排。第一步得到的碳正离子已是叔碳正离子，但分子中有五元环。重排时，碳正离子α-位环戊基的一条键带一对电子移到碳正离子上，生成六员环（1,2-迁移，碳正离子是1-位，2-位基团迁到1-位上）。
湖南科技大学有机化学机理题期末考试试卷(含答案)
一、有机化学机理题
1．解释2-溴-1-苯乙醇PhCH(OH)CH2Br脱水反应后主要生成E-β-溴苯乙烯。
解2-溴-1-苯乙醇两个构象中，B中的三个大基团都在邻位交叉位置，不稳定。所以脱水反应时的反应物构象以A为主,主要生成E-β-溴苯乙烯。
2．下列反应得到不等量的非对映异构体(56:44)，为什么不是等量的？哪一种异构体多一些，指出它的立体构型。