3660硫的净化

方法3660
硫的净化
1.0适用范围
1.1 元素硫存在于许多沉积物样品(通常在一个国家中为不同区域特有的)、海洋藻类和一些工业废物中。

硫在不同溶剂中的溶解度与有机氯和有机磷农药很相似。

因此在正常萃取和净化技术中，硫的干扰常与农药相伴随。

一般说来，硫通常在硅酸镁载体净化的第一级分中完全洗脱(见方法3620)。

1.2在气相色谱中，从ECD检测器和使用FPD检测器及用硫式的Coulson 电导检
测器所获得硫的响应是十分明显的。

若在正常条件下用气相色谱进行农药分析，硫的干扰可以完全掩蔽(从溶剂峰至艾氏剂的区域)。

1.3在此方法中详述了3种消除硫干扰的技术：①应用铜粉；②应用汞；⑨应用四丁基铵一亚硫酸盐。

四丁基铵一亚硫酸盐对大部分农药和有机化合物引起的降解作用是很少的，而铜和汞会降解有机磷和一些有机氯农药。

2.0方法摘要
2.1进行净化的样品和铜、汞或四丁基铵(TBA)一亚硫酸盐混合.摇荡混合物，
并从硫净化试剂中分去萃取物。

‘
3.0干扰
3.1应用铜除硫。

3.1.1铜必须具有很强的活性，因此，须除所有的氧化铜，使铜具有一个光亮的外
观。

3.1.2样品萃取物应与活性铜剧烈混合搅拌至少lmin。

4.0仪器和设备
4.1机械摇荡器或混合器如Vortex Genie。

4.2移液管。

一次性使用的，Pasteur型。

4.3离心管。

校准的，12m1。

‘
4.4玻璃瓶或小瓶。

10ml和50ml，带有聚四氟乙烯衬里的螺旋盖。

5.0试剂
5.1试剂水。

试剂水定义为在欲测定的化合物的方法检测限内检测不出干扰物的水。

5.2稀硝酸。

5.3丙酮、己烷、异丙醇。

农药级或相当规格。

’
5.4铜粉。

用稀硝酸处理以除去氧化物，用蒸馏水冲洗以除去所有的痕量酸，用丙
酮冲洗并在氮气流下干燥(铜，细粒)。

5.5汞。

3次蒸馏。

5.6四丁基铵一亚硫酸盐试剂。

溶解3.39g硫酸氢四丁基铵于lOOml试剂水中。

为了
除去杂质，用20ml一份的己烷萃取此溶液3次。

弃去此己烷萃取液，加入25g亚硫酸钠至水溶液中。

所得的溶液，用亚硫酸钠饱和后，保存在带聚四氟乙烯衬里的螺旋盖的棕色瓶中。

此溶液可在室温下保存至少1个月。

6.0样品的采集、保存和处理
6.1参见木章前言，有机分析物第4.1节。

7.0步骤
7.1用铜粉除去硫。

7.1.1在Kuderna-Danish管中浓缩样品至刚好1.0ml。

7.1.2若浓缩硫时，会造成结晶，则进行离心以使晶体沉下来，用一支一次性使用
的移液管，小心地吸出样品萃取液，使过量的硫留在K-D管中。

转移萃取液至一个校准的离心管中。

7.1.3加大约2g干净的铜粉(至0.5ml刻度)放离心管中。

在机械振荡器上混合至
少lmin。

7.1.4用一支一次性使用的移液管，将萃取液吸出，使其与铜分离，并将其转移至
一个干净的小瓶中。

剩余的体积仍代表1.0ml的萃取物。

注意：此分离是需要的，用以防止农药的进一步降解。

7.2用汞除去硫。

.
注意：汞是一种极毒的金属，因此，须非常小心使用。

在使用汞之前，建议分析者应熟悉与此金属有关的正确处理和净化技术。

7.2.1浓缩样品萃取液至刚好1.Oml。

7.2.2移取1.Oml的萃取物至一个干净的浓缩管或聚四氟乙烯密封的小瓶中。

7.2.3加1～3滴汞至小瓶并密封。

搅动小瓶中的内含物15～30s，可能需要延长振荡(2h)。

若如此，使用一个机械振荡器。

7.2.4用一支一次性使用的移液管将萃取液抽出，使样品与汞分离，并将其转移至
一个干净的小瓶中。

7.3用TBA-亚硫酸盐除去硫。

7.3.1浓缩样品萃取液至刚好1.Oml。

7.3.2转移1.0ml至一个50ml干净玻璃瓶或带有聚四氟乙烯衬里的螺旋盖的小瓶中。

用1ml的己烷冲洗浓缩管。

将冲洗液加至50ml瓶中。

7.3.3加入1.0ml四丁基铵-亚硫酸盐和2ml异丙醇，盖上瓶盖，摇动至少Imin，
若样品是无色的或未改变初始颜色，且若观察到清晰的晶体(沉淀的亚硫酸钠)，则存在有足够的亚硫酸钠。

若沉淀的亚硫酸钠消失了，加入更多的晶体亚硫酸钠，每次约
100mg，直到重复摇荡后还有固体沉淀存在。

7.3.4加入5ml蒸馏水并摇荡至少lmin，让样品放置5～10min。

转移己烷层(上
部)至浓缩管中并使用K-D技术将萃取物浓缩至1.0m1。

7.4用气相色谱分析净化后的萃取物(见本章4.3节的测定方法)。

8.0质量控制
8.1参见第一章规定的质量控制步骤和方法3600关于净化步骤。

8.2所有的试剂在使用前都要检查以证实没有干扰物存在。

9.0方法性能
9.1表4-10表明了使用铜或汞除硫对某些农药的回收的影响。

表4-10汞和铜对各种农药的影响
农药
百分回收率a
汞铜
亚老哥尔1254（Aroclor1254) 97.10 104.26 六氯化苯75.73 94.83 七氯39.84 5.39 艾氏剂95.52 93.29 七氯环氧化物69.13 96.55
二氯二苯二氯乙烯（DDE）92.07 102.91
DDT 78.78 85.10
BHC 81.22 98.08
狄氏剂79.11 94.90
异狄氏剂70.83 89.26
氯代二（对溴苯基）乙醇酸酯7.14 0.00
马拉硫磷0.00 0.00
二嗪农（地亚农）0.00 0.00
对硫磷0.00 0.00
乙硫磷（1240）0.00 0.00
三硫磷0.00 0.00
注：a.列出的百分回收率，除艾氏剂和六氯化苯之外所有化合物都是2次分析的平均值。

对于艾氏剂用汞和铜分别为4次和3测定结果的平均值。

六氯化苯应用铜的回收率为1次分析的结果。