有机化学习题讲解 (3)
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
引发剂： (1) 为过氧化苯甲酰，属过氧化物自由基引发剂；（2）为过氧化物+低价盐， 属自由基聚合的氧化还原引发体系；（3）钠-萘属电子间接转移阴离子聚合引 发剂；（4）n-C4H9Li属烷基金属化合物阴离子聚合引发剂；（5）BF3+H2O 为Lewis酸阳离子聚合引发体系；（5）为碳阳离子源阳离子聚合引发体系， 其中t-BuCl为碳阳离子源，是引发剂，AlCl3为Lewis酸活化剂。
(4) n-C4H9Li; (5) BF3+ H2O; (6) AlCl3+t-BuCl
先判断单体适于何种聚合机理，引发剂属于何种聚合机理的引发剂。 单体: (聚合机理的判别主要看双键上取代基的电子效应)
(1) 苯乙烯为共轭烯烃，可适于自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合反 应；(2)带两个强吸电子取代基，不适于自由基聚合，只能进行阴离子聚合； (3) 和(4)带给电子取代基，适于阳离子聚合；(5)由于-Cl的吸电子诱导效应 和p-p给电子共轭效应，只适于自由基聚合；(6) 两取代基的综合表现为吸 电子取代基，可进行阴离子聚合和自由基聚合反应。
向聚合物链转移反应:
CH3 CH2 C +
H CH2 C
H
CH3
向单体链转移反应: 为主
CH2 CH2 CH2 +
CH2 C CH3
CH2
CH3 C + CH2 H
CH CH3
CH2 CH2 CH3 + CH2 CH CH2
生成稳定的烯丙基正碳离子.
以苯乙烯的聚合反应为例，各引发剂的链引反应式如下：
注意：链引发反应包括两个基本反应，即引发活性种的产生及其和单体的 加成，引发活性种与单体加成时，其加成方式应使生成的单体活性种能得到 取代基的共振稳定作用，即引发活性种进攻双键中不带取代基的C）
注意：离子聚合不 要漏掉抗衡离子
6. 写出在丙烯的阳离子聚合中，向单体、向聚合物链转移反应 的方程式，哪种链转移方式为主，并分析丙烯在阳离子聚合条 件得不到高分子量产物的原因。
第4章 习题讲解
2. 将下列单体和引发剂进行匹配，说明聚合反应类型并写出引发反应式。 单体：（1) CH2=CHC6H5; (2) CH2=C(CN)2; (3) CH2=C(CH3)2
(4) CH2=CHO(n-C4H9); (5) CH2=CHCl;(6) CH2=C(CH3)COOCH3 引发体系：(1) (C6H5CO2)2; (2) (CH3)3COOH+Fe2+; (3) 钠-萘
引发剂： (1) 为过氧化苯甲酰，属过氧化物自由基引发剂；（2）为过氧化物+低价盐， 属自由基聚合的氧化还原引发体系；（3）钠-萘属电子间接转移阴离子聚合引 发剂；（4）n-C4H9Li属烷基金属化合物阴离子聚合引发剂；（5）BF3+H2O 为Lewis酸阳离子聚合引发体系；（5）为碳阳离子源阳离子聚合引发体系， 其中t-BuCl为碳阳离子源，是引发剂，AlCl3为Lewis酸活化剂。
(4) n-C4H9Li; (5) BF3+ H2O; (6) AlCl3+t-BuCl
先判断单体适于何种聚合机理，引发剂属于何种聚合机理的引发剂。 单体: (聚合机理的判别主要看双键上取代基的电子效应)
(1) 苯乙烯为共轭烯烃，可适于自由基聚合、阴离子聚合和阳离子聚合反 应；(2)带两个强吸电子取代基，不适于自由基聚合，只能进行阴离子聚合； (3) 和(4)带给电子取代基，适于阳离子聚合；(5)由于-Cl的吸电子诱导效应 和p-p给电子共轭效应，只适于自由基聚合；(6) 两取代基的综合表现为吸 电子取代基，可进行阴离子聚合和自由基聚合反应。
向聚合物链转移反应:
CH3 CH2 C +
H CH2 C
H
CH3
向单体链转移反应: 为主
CH2 CH2 CH2 +
CH2 C CH3
CH2
CH3 C + CH2 H
CH CH3
CH2 CH2 CH3 + CH2 CH CH2
生成稳定的烯丙基正碳离子.
以苯乙烯的聚合反应为例，各引发剂的链引反应式如下：
注意：链引发反应包括两个基本反应，即引发活性种的产生及其和单体的 加成，引发活性种与单体加成时，其加成方式应使生成的单体活性种能得到 取代基的共振稳定作用，即引发活性种进攻双键中不带取代基的C）
注意：离子聚合不 要漏掉抗衡离子
6. 写出在丙烯的阳离子聚合中，向单体、向聚合物链转移反应 的方程式，哪种链转移方式为主，并分析丙烯在阳离子聚合条 件得不到高分子量产物的原因。
第4章 习题讲解
2. 将下列单体和引发剂进行匹配，说明聚合反应类型并写出引发反应式。 单体：（1) CH2=CHC6H5; (2) CH2=C(CN)2; (3) CH2=C(CH3)2
(4) CH2=CHO(n-C4H9); (5) CH2=CHCl;(6) CH2=C(CH3)COOCH3 引发体系：(1) (C6H5CO2)2; (2) (CH3)3COOH+Fe2+; (3) 钠-萘