土壤有效磷的测定 ppt课件
05章土壤中磷的测定(精)
2. 样品溶液中磷的测定
正磷酸 钼酸 磷钼杂多酸 偏钒酸铵 磷钒钼杂多酸 （黄色） 钼黄比色法
§ 5-2 全磷的测定 一、方法概述
钼酸铵 磷钼酸铵 (黄色沉淀)
还原剂 ―钼蓝” （蓝色） 钼蓝比色法
容量法 重量法
（含磷量高时） （含磷量中等时） （含磷量低时）
钼蓝比色法
（1）原理：
PO430.4~0.6mol(H+)/L
§ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ-1 概述 一、含量和形态
我国几种土壤的无机磷形态构成
（引自《中国土壤》P.379）
土 壤 pH 无 机 磷 形 态 构 成 比 例 （%） Al—P Fe—P Ca—P O—P
褐 土 黄潮土 黄棕壤 红 壤 砖红壤
8.0～8.5 7.5～8.5 6.0～7.0 4.5～5.5 4.5～5.5
§ 5-1 概述 一、含量和形态
②Fe-P（磷酸铁盐） 以粉红磷铁矿FePO4· 2H2O为代表 ③Al-P（磷酸铝盐） 以磷铝石AlPO4· 2H2O为代表 ④O-P（闭蓄态磷） 氧化铁胶膜包被的磷酸盐。 存在形态受土壤pH的影响很大： 酸性土壤以Fe-P和Al-P为主； 石灰性土壤以Ca-P为主，且随Ca/P比的增加， 磷的溶解度和有效性降低； 中性土壤Fe-P、Al-P、Ca-P比例相当(1:1:1)。
全国各地区表层土壤速效磷各含量级的面积
§5-2
方法概述
土壤全磷的测定
HClO4—H2SO4消煮–钼锑抗比色法
NaOH熔融—钼锑抗比色法
一、方法概述
1. 土壤样品的分解
(1) 目的： 使有机磷氧化成无机磷 使矿物质分解，释放出难溶性磷 使无机磷全部溶解
§ 5-2 全磷的测定 一、方法概述
第五章 土壤中磷的测定PPT
酸性、强酸 性土壤
双酸法
HCl-H2SO4
1:5；25℃
钼锑抗比色法
酸性土，森 林，土壤
30 min
Mehlich 3 法
HOAcNH4NO3-
1:10；25℃ 钼锑抗比色法
NH4F-HNO3-
EDTA
各种类型土 壤
防止消化过程中溶液蒸干，以利消化作用的顺利进 行。 本法用于一般土壤样品分解率达97%～98%，但对红 壤性土壤样品分解率只有95%左右。
二、待测液中磷的测定
（一）重量法
（1） 磷酸铵镁法：先使P生成NH4MgPO4·10H2O↓， 再灼烧成Mg2P2O7（焦磷酸镁），称至恒重。此法 曾作过标准方法，但繁琐、费时，现很少采用。 （2） 磷钼酸喹啉法：为黄色沉淀。精密度和准确 度都高，多用于肥料中P的测定。
它可以相对地说明土壤的供磷水平，可以作为一个 指标判断施用磷肥是否必要，亦可作为施肥（磷） 推荐的一个方法。
三、土壤有效磷的测定方法评述
简单地说，土壤有效磷的测定就是选用适宜的浸提 剂将土壤中存在的磷的有效形态提取出来，然后加 以定量。其关键在于将固相中容易转入液相中的磷 提取出来。因此，对于酸性土壤和石灰性土壤来说， 由于磷酸盐的存在形态不同，因而在浸提剂的选择 上就应该有所区别。
二、待测液中磷的测定
（二）比色法
磷的比色测定有两个比色体系，即钼兰比色法和 钒钼黄比色法。
钼兰比色法：一般测定微量元素的磷，常用于土壤 磷的测定，该法灵敏度较高。
钒钼黄比色法：一般测定含磷量较高的样品，如肥 料、种子等
1、钼兰比色法的原理
在含磷的溶液中加入钼酸铵试剂，在一定的 酸度条件下，待测液中的正磷酸与钼酸根络合形 成磷钼杂多酸。
土壤中有效磷的测定(精)
四、实验步骤
1、土壤样品预处理 称 取 风 干 土 壤 样 品 1g （ 精 确 至 0.01g ） , 放 入 50~100mL小塑料瓶（或50mL带塞比色管）中， 加 入 0.03mol·L-1NH4F-0.25mol·L-1HCl 溶 液 20mL，稍摇匀，立即放在振荡机上，振荡30 分钟。用无磷干滤纸过滤，滤纸承接于盛有 100g·L-1H3BO3溶液15滴的50mL 三角瓶中，摇 动瓶内溶液（加H3BO3防止F-1对显色的干扰和 腐蚀玻璃仪器）。
NH4F-0.025mol/L HCl溶液。
（4） H3BO3溶液（100g/L）
（5） 15g/L钼酸铵-3.5mol/L盐酸溶液：溶解15g 钼酸铵于300mL蒸馏水中，加热至60℃左右，如有 沉淀，将溶液过滤，待溶液冷却之后，慢慢加入 350mL 10mol/L HCl溶液，并用玻璃棒迅速搅动， 待溶液冷却至室温，用蒸馏水稀释至1L，充分摇 匀，储存于棕色瓶中。放置时间不得超过两个月。
参考文献
武汉大学化学与分子科学学院实验中心 主编.《分析化学实验》.武汉：武汉大学 出版社 ，2002 任仁主编.《化学与环境》.北京：化学工 业出版社，2001
三、主要仪器和试剂
1、 仪器：721分光光度计，25mL容量瓶， 吸量管，振荡机，漏斗，滤纸。
2、 试剂：
（1） HCl溶液（0.5mol/L）
（2） NH4F溶液（1mol/L）
（ 3 ） 提 取 剂 ： 分 别 移 取 15mL
1假m如ol/4L6N0Hm4LF蒸溶液馏和水2中5m，L
0.5mol/LHCl溶液， 配 制 成 0.03mol/L
2、土壤中有效磷的测定
准确移取上述土壤滤液5~10mL容量 瓶中，用吸量管加入15g·L-1钼酸铵-盐酸 溶液5mL，摇匀，加入蒸馏水至瓶颈刻 度，滴加25g·L-1.氯化亚锡3滴后，再用水 稀释至刻度，充分摇匀。显色15min后， 再分光光度计上，以试剂为空白，用 1cm比色皿在680nm处测其吸光度值。
磷在土壤中的转化PPT课件
般可利用作为基肥施用的难溶性磷肥或枸溶性磷肥； • 后期吸磷弱，施磷效果差，可用水溶性磷肥根外追肥。
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四）土壤条件与施磷
1、土壤有效磷
♣ 等级：（0.5mol/LNaHCO3浸提）
土壤含量（mg/Kg ） 供磷能力
结晶态磷酸
H低P) O42－解 作吸用
吸持 固定
闭蓄态磷 (有效性降
矿物矿化
吸附态磷
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土壤有效磷增加和减少的途径
施肥 (有机、无机)
矿物 矿化
植物吸收
土壤有效磷
难溶性 磷释放
生物固定
化学沉淀 闭蓄态固定 淋失
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2、吸附固定作用
磷的吸附作用：指土壤溶液中的磷吸附到土壤颗粒表面，变 为植物难以吸收利用的磷的形态。
磷的吸附分为专性吸附和非专性吸附。
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非专性吸附 的概念：
非专性吸附：在低pH条件下，粘土矿物或铁铝氧化物 表面的OH基团 被H＋质子化，这种由于粘 土矿物或铁铝氧化物表面质子化而通过库 仑引力作用对磷酸根离子 的吸附称为 非专性吸附。
影响因素：
土壤母质、 成土过程 耕作施肥 气候条件
土壤全磷量并不能作为土壤磷素供应水平的确切指标，因为大部分是迟 效的，全磷与有效磷之间缺乏相关性。
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土壤供磷状况以土壤有效磷(Available P content)含量表示： 中性或石灰性土壤：P<10mg/kg，表示有效磷不足
土壤有效磷的测定
实验四 土壤中速效磷的测定一、实验目的及测定方法了解土壤中速效磷的供应状况，对于施肥有着直接的指导意义。
土壤中速效磷的测定方法很多，由于提取剂的不同所得结果也不一样。
一般情况下，石灰性土壤和中性土壤采用碳酸氢钠提取，酸性土壤采用酸性氟化铵提取。
二、实验原理中性、石灰性土壤中的速效磷，多以磷酸一钙和磷酸二钙状态存在，用0.5M 碳酸氢钠液可将其提取到溶液中，然后将待测液用钼锑抗混合显色剂在常温下进行还原使黄色的锑磷钼杂多酸还原成为磷钼兰进行比色。
三、实验仪器往返震荡机、分光光度计、具塞三角瓶、容量瓶、吸管、洗瓶。
四、实验步骤1.称取通过18目筛孔的风干土5.00克（精确到0.01克）于250ml 具塞三角瓶中，加100ml 0.5M NaHCO 3液，再加一角匙无磷活性炭，塞紧瓶塞，在25℃下振荡30分钟，取出用干燥漏斗和无磷滤纸过滤于100ml 的三角瓶中。
2.吸取滤液10ml 于50ml 量瓶中，加硫酸钼锑抗混合显色剂5ml ，利用其中多余的硫酸来中和碳酸氢钠，充分摇匀，排除二氧化碳后蒸馏水定容到刻度，再充分摇匀。
3.在室温高于15℃的条件下放置30分钟，用722型分光光度计（在波长660nm 的光）进行比色，测定光密度值。
比色时同时做空白测定。
以空白溶液的光密度为0，读出测定液的光密度为0.061，在标准曲线上查出显色液的磷浓度（mgkg -1）。
4.磷酸标准曲线的绘制：吸取含磷（P ）5mgkg -1的标准溶液0、1、2、3、4、5ml,分别加入50ml 容量瓶中，加0.5 M NaHCO 3液10ml,加水至约30ml,再加入钼锑抗显色剂5ml ，摇匀,定容到50ml ，即得0、0.1、0.2、0.3、0.4、0.5mgkg -1磷标准系列溶液，用分光光度计进行比色，读取吸收值，在方格坐标纸上以吸收值为横坐标，磷mgkg -1数为纵坐标,绘制成标准曲线。
得到线性回归方程0081.01934.1ˆ+=x y， ∴显色液的磷浓度=1.1934*0.061+0.0081=0.0808974（mgkg -1）五、结果计算土壤中速效磷（mg/kg ）分取倍数比色液*5100*)/(kg mg ==5*5100*0.0808974 =8.08974（mg/kg ） [分取倍数=5] 吸光值（x ） 0 0.075 0.155 0.245 0.321 0.420 含磷浓度（y ） 0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5。
土壤有效磷的测定
土壤有效磷的测定土壤有效磷的测定是合理施用磷肥的依据之一。
浸提剂的选择主要根据各种土壤性质而定。
在目前使用较广的几种浸提剂中，一般认为以0.03摩尔/升NH4F—0.025摩尔/升HCL浸提剂比较适合于风化程度较高的酸性土壤；石灰性土壤通常用0.5摩尔/升NaHCO3(pH值为8.5)浸提比较满意；对于中性和酸性水稻土NH4F—HCL法和NaHCO3法都有应用。
土壤有效磷含量只是一个相对的指标，同一土壤用不同方法测得的有效磷量可以相差很多，即使用同一浸提剂，由于浸提条件如土液比、温度、时间、振荡方法在相同条件下测得的结果才有相互比较的意义。
也不能根据结果直接来计算施肥量。
因此，在报告有效磷结果时必须同时说明所用的测定方法。
1．0.5摩尔/升NaHCO3浸提—钼锑抗比色法：（1）方法要点：石灰性土壤中的磷主要以磷酸钙的形态存在，中性土壤中则磷酸钙盐、磷酸铝盐磷酸铁盐都占有一定的比例。
0.5摩尔/升NaHCO3可以抑制Ca2+的活性，使某些活性较大的磷权钙盐中的磷被浸提出来；同时，也可使活性较强的磷酸铁、磷酸铝起水解作用而浸出。
浸出液中的磷用钼锑抗比色法测定。
（2）主要仪器：往复振荡机，分光光度计。
（3）试剂：A．0.5摩尔/升NaHCO3(pH值为8.5)浸提剂。
42.0克NaHCO3（三级）溶于约800毫升水中，稀释至约990毫升，用4摩尔/升NaOH溶液调节pH值至8.5（用pH计测定），最后稀释到1升，置于塑料瓶中，此溶液随配随用，不宜久存。
B．无磷活性炭。
将活性炭粉先用1:1HCL浸泡过夜，然后在平板漏斗上抽气过滤，用水洗到无Cl-为止。
再用0.5摩尔/升NaHCO3溶液浸泡过夜，在平板漏斗上抽气过滤，用水洗尽NaHCO3，最后检查到无磷为止，烘干备用。
其余试剂同全磷分析中酸溶—钼锑抗比色法。
（4）操作步骤：称取通过1毫米筛孔的风干土壤样品5.00克；置于250毫升三角瓶中，加入一小匙无磷活性炭粉和0.5摩尔/升NaHCO3浸提剂100毫升，在20~25。
土壤中磷的测定(全磷、速效磷)
1土壤全磷的测定(硫酸一高氯酸消煮法)方法原理在高温条件下，土壤中含磷矿物及有机磷化合物与高沸点的硫酸和强氧化剂高氯酸作用，使之完全分解，全部转化为正磷酸盐而进入溶液，然后用钼锑抗比色法测定。
操作步骤1.在分析天平上准确称取通过100目筛(孔径为0.25mm)的土壤样品1g(精确到0.0001)置于50ml三角瓶中，以少量水湿润，并加入浓H2SO48ml，摇动后(最好放置过夜)再加入70—72%的高氯酸(HClO4)10滴摇匀。
2.于瓶口上放一小漏斗，置于电炉上加热消煮至瓶内溶液开始转白后，继续消煮20分钟，全部消煮时间约为45—60分钟。
3.将冷却后的消煮液用水小心地洗入100ml容量瓶中，冲冼时用水应少量多次。
轻轻摇动容量瓶，待完全冷却后，用水定容，用干燥漏斗和无磷滤纸将溶液滤入干燥的100ml三角瓶中。
同时做空白试验。
4.吸取滤液2—10ml于50ml容量瓶中，用水稀释至30ml，加二硝基酚指示剂2滴，用稀氢氧化钠(NaOH)溶液和稀硫酸(H2SO4)溶液调节pH至溶液刚呈微黄色。
5.加入钼锑抗显色剂5ml，摇匀，用水定容至刻度。
6.在室温高于15℃的条件下放置30分钟后，在分光光度计上以700nm的波长比色，以空白试验溶液为参比液调零点，读取吸收值，在工作曲线上查出显色液的P—mg/L数。
7.工作曲线的绘制。
分别吸取5mg/L标准溶液0，1，2，3，4，5，6ml于50ml 容量瓶中，加水稀释至约30ml，加入钼锑抗显色剂5ml,摇匀定容。
即得0，,,,,,,mg/LP标准系列溶液，与待测溶液同时比色，读取吸收值。
在方格坐标纸上以吸收值为纵坐标，Pmg/L数为横坐标，绘制成工作曲线。
结果计算全P %=显色液mg/L×显色液体积×分取倍数／(W×106)×100式中：显色液Pmg/L—从工作曲线上查得的Pmg/L；显色液体积—本操作中为50ml；分取倍数—消煮溶液定容体积/吸取消煮溶液体积；106—将ug换算成gW—土样重(g)。
土壤中磷的测定(全磷、速效磷)
分取倍数—消煮溶液定容体积/吸取消煮溶液体积；
106
—将ug换算成g
W—土样重(g)。
两次平行测定结果允许误差为0.005%。
仪器、试剂
1.主要仪器：
分析天平、小漏斗、大漏斗、三角瓶(50ml和100ml)、容量瓶(50ml和100ml)、移液管(5ml和10ml)、电炉、分光光度计。
(4)硫酸钼锑贮存液。取蒸馏水约400ml，放入1000ml烧杯中，将烧杯浸在冷水中，然后缓缓注入分析纯浓硫酸208.3ml,并不断搅拌，冷却至室温。另称取分析纯钼酸铵20g溶于约60℃的200ml蒸馏水中，冷却。然后将硫酸溶液徐徐倒入钼酸铵溶液中，不断搅拌，再加入100ml0.5%酒石酸锑钾溶液，用蒸馏水稀释至1000ml，摇匀贮于试剂瓶中。
0、1、
2、3、
4、5ml于50ml容量瓶中，每一容量瓶即为
0、0.
1、0.
2、0.
3、0.
4、0.5mg/L磷，再逐个加入0.5mol/L碳酸氢钠10ml和硫酸一钼锑抗混合显色剂5ml，然后同待测液一样进行比色。
绘制标准曲线。
结果计算
土壤速效Pmg/kg=比色液mg/L×定容体积/W×分取倍数
式中：
2.吸取滤液10ml(含磷量高时吸取2.5—5ml；同时应补加0.5mol/L碳酸氢钠溶液至10ml)于50ml量瓶中，加硫酸钼锑抗混合显色剂5ml充分摇匀，排出二氧化碳后加水定容至刻度，再充分摇匀。
3.30分钟后，在分光光度计上比色(波长660nm)，比色时须同时做空白测定。
4.磷标准曲线绘制：
分别吸取5mg/L磷标准溶液
2.试剂：
(1)0.5mol/L碳酸氢钠浸提液。称取化学纯碳酸氢钠42.0g溶于800ml水中，以0.5mol/L氢氧化钠调节pH至8.5，洗入1000ml容量瓶中，定容至刻度，贮存于试剂瓶中。此溶液贮存于塑料瓶中比在玻璃瓶中容易保存，若贮存超过1个月，应检查pH值是否改变。
土壤有效磷测定
土壤速效磷测定—碳酸氢钠浸提钼锑抗比色法【原理】石灰性土壤和中性土壤中的速效磷，多以磷酸一钙和磷酸二钙的状态存在，可用0.5M碳酸氢钠提取到溶液中；酸性土壤中的活性磷多以磷酸铁和磷酸铝状态存在，0.5M 碳酸氢钠也可以提取磷酸铁和磷酸铝表面的磷。
待测液中的磷酸与钼锑抗混合显色剂作用，在一定酸度和三价锑离子的存在下，磷酸和钼酸铵形成黄色锑磷钼混合杂多酸，其组成比为磷（P）∶锑（Sb）∶钼（Mo）=1∶2∶12。
锑磷钼混合杂多酸在常温下，易为抗坏血酸还原为磷钼蓝，使的显色速度加快。
（测定磷的范围0.06～0.44mg/L）。
【试剂】①0.5mol〃L-1NaHCO3溶液：准确称取42g NaHCO3溶于800ml水中，冷却后以0.5mol〃L-1 NaOH溶液调节pH＝8.5，定容至1L；② 3.25mol〃L-1 H2SO4钼锑贮存液：蒸馏水400ml于1000ml烧杯，缓缓加入208.3ml浓硫酸，搅拌，冷却；另外称取钼酸铵20g，在50℃水浴中溶解，然后冷却；硫酸溶液缓缓加入到钼酸铵溶液中，不断搅拌，再加100ml 0.5％的酒石酸锑钾溶液，冷却定容，避光保存；③钼锑抗混合显色剂：于100ml钼锑贮存液中，加入1.5g左旋抗坏血酸，摇匀，避光，现配现用；④P标准溶液配制：45℃烘干4－8h的分析纯磷酸二氢钾0.2197g，定容至1000ml，摇匀，此时P浓度为50 mg/L；准确吸取10ml，定容到100ml，为5 mg/L磷标准液（不宜长时间保存）；⑤0.5mol〃L-1 NaOH溶液：20g NaOH定容到1000ml。
【步骤】1. 土壤浸提准确称取2.50g样品于150ml三角瓶中→加50ml 0.5M碳酸氢钠→封口，震荡30min(25℃恒温水浴震荡)→后过滤到三角瓶中2. 磷含量测定10ml滤液于50ml容量瓶（含量过高时吸取5ml或更少，用0.5M碳酸氢钠补足到10ml）→缓慢沿瓶壁加入5ml混合显色剂，充分摇匀后排除二氧化碳气体，定容，摇匀→30min后在660nm波长下比色（该颜色可以稳定24h）→测得吸光值后根据标准曲线计算速效磷含量。
土壤全磷的测定ppt课件
称取通过100目筛孔的烘干土样1.0g置于100 ml消化管底部（勿将 样品黏附在瓶颈上）。先滴入少许水润湿样品，在加浓硫酸5ml，摇 匀放置30min（或放置过夜，可缩短消煮时间），然后加入60%高氯 酸10滴，摇匀。消化炉上加热消化，直至消化液转为白色，表示消化 完全，继续消化20 min（如长时间消化，溶液仍为黑色或棕色，则可 将消化管取下，冷却，补加高氯酸1~2滴置消化炉上继续消化），全 部消化时间约2.5小时，取下，冷却，将消化液无损的转移至100ml容 量瓶，冷却至室温后定容，放置澄清后吸取清液供磷的测定。
录数据入表
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吸光度值
磷标准液在700nm处的标准曲线
0.5 0.45
0.4 0.35
0.3 0.25
0.2 0.15
0.1 0.05
0
y = 0.7339x + 0.006 R2 = 0.9993
0
0.2
0.4
0.6
0.8
磷标准液浓度（mg.L-1）
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4、结果计算
V
土壤全磷含量测定（g/kg）= ρ×
土壤有效磷的测定ppt课件
五、操作步骤
注1:
如果吸取滤液10mL于50mL容量瓶中， 加水和钼锑抗试剂后，会产生大量的 CO2气体，由于容量瓶瓶口小， CO2气 体不易逸出，在摇匀过程中，常造成试 液外溢，导致测定误差。为了克服这个 缺点，可以准确加入提取液、水和钼锑 抗试剂于三角瓶中，混匀，显色。 34
五、操作步骤
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三、主要仪器设备
2、分光光度计
波长为880nm或700nm
波长不能达到880nm时可用
700nm，浸出液有颜色时可用
活性炭脱色。
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物质颜色和吸收光颜色的关系
物质颜色
吸
颜
色
收 波
光 长(nm)
黄绿 黄 橙 红
紫红 紫 蓝
绿蓝 蓝绿
紫 蓝 绿蓝 蓝绿 绿 黄绿 黄 绿 红
400 ~ 450 450 ~ 480 480 ~ 490 490 ~ 500 500 ~ 560 560 ~ 580 580 ~ 600 600 ~ 650 650 ~ 750
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2、指标体系
测定方法
评价标准 低 中 高
单位：mg/kg
0.03mol/L NH4F- 0.5 mol/L 0.025mol/LHCl 法 NaHCO3法
﹤15 15-30 ﹥30
﹤6 6-10 ﹥10
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2、指标体系 因此，在报告有效磷结果时必
须同时说明所用的测定方法。
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3、Olsen法的影响因素
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四、试剂
2、无磷活性炭 活性炭常含有磷，应做空白试验，检验有 无磷存在。如含磷较多，须先用HCl（1+1） 浸泡过夜，在平板漏斗上抽气过滤，用蒸 馏水冲冼多次至无 Cl-为止；再用0.5 mol/L NaHCO3浸泡过夜，在平板漏斗上抽气过 滤，每次用少量蒸馏水淋洗多次，并检查 到无磷为止，烘干备用。 如含磷较少，则直接用NaHCO3 处理即可。
土壤有效磷的测定
土壤有效磷的测定国家标准《土壤质量土壤有效磷的测定电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）法》（征求意见稿）编制说明一、目的意义土壤有效磷是土壤是否缺磷的标志，是评价土壤肥力的重要指标之一。
土壤中有效磷的测定方法很多，通常的方法及现行的国家标准122997，行业标准NY/T 1121.7是按土壤的酸、碱性用不同的浸提剂提取后，用钼锑抗比色法测定。
此方法原理，需配制的试剂多，且操作过程中钼锑抗显色剂的加入量要较准确，特别是钼酸铵量的多少对显色的深浅和稳定性有大的影响。
标准液待测液的比色酸度要基本一致。
不同温度、不同酸度下吸光值有很大差别，故显色的酸度、温度要控制好，控制不当甚至有蓝色沉淀产生导致实验失败等现象。
电感耦合等离子体原子发射光谱仪，作为新一代的先进分析仪器，用等离子体（ICP）作为离子源，通过检测器检测产生的离子。
与传统无机分析技术相比，提供了较低的检出限和宽的动态性线范围，精密度高、速度快、模式灵活多样等特点。
对于土壤中的有效磷只需将样品浸提液上机即可。
避免了复杂的显色、比色及人为条件控制过程带来的不稳定因素。
“土壤质量土壤有效磷的测定—电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）法”将是对相关标准的一个补充和完善，提供了更完善、科学、快捷的方法。
为土壤有效磷的测定及快速评价土壤是否缺磷有着十分重要的意义。
二、任务来源2011 年12 月30 日国家标准化管理委员会下发了《关于下达2011 年第三批国家标准制修订计划的通知》（国标委综合[2011] 82 号），其中《土壤质量土壤中有效磷的测定电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES)法》获得批准成为2011年第三批国家标准制订计划项目，计划编号20111829-T-326，主管部门为农业部，技术归口单位为全国土壤质量标准化技术委员会，由中国热带农业科学院分析测试中心承担起草工作。
三、编制过程标准编制工作主要分三个阶段：第一阶段：前期预研长期以来大批量的土壤样品中有效磷的检测任务，一直采用目前现行的国标方法（比色法），操作过程繁琐冗长，费时费力，批量检测较为困难。
土壤有效磷测定
土壤中有效磷的测定-NY/T 1121.7-2014A碳酸氢钠提取一一铝锑抗比色法适用于石灰性、中性土壤PHN6.5方法提要由于浸提液（0.5MNaHC03）提高了CO32-离子的活性，使其与Ca2+形成CaCO3沉淀，从而降低了Ca2+的活性，使一定量活性较大的Ca-P被浸出，同时也可使比较活性的Fe—P和AI-P通过水解作用而浸出（由于碳酸盐的碱溶液，也降低了铝和铁离子的活性，有利于磷酸铝和磷酸铁的提取。
此外，NaHC03碱溶液中存在着0H-、HC03-、C032-等阴离子均能置换吸附态的磷酸盐H2P04-。
），从而增加了碳酸氢钠提取中性和石灰性土壤速效磷的能力。
由于浸出液中Ca、Fe、Al浓度较低，不会产生磷的再沉淀；浸出液中的磷可用铝锑抗比色法定量测定。
主要仪器设备1千分之一电子天平；2恒温水浴振荡器；3150ml塑料瓶和50ml塑料小烧杯；4锥形瓶（或比色管）：50mL或25mL比色管；5紫外分光光度计；试剂1氢氧化钠：10%（m/V）溶液；（调节浸提剂pH至8.5）2 碳酸氢钠浸提剂［c（NaHC03）=0.50mol ・LT,pH=8.5］称取 42.0gNaHC03 溶于950mL 水中，用10%氢氧化钠溶液调节pH至8.5（用酸度计测定），用水稀释至1L。
贮存于塑料瓶中备用。
如贮存期超过20d,使用时须重新校正pH。
3酒石酸锑钾［K（SbO）C4H4O6・1/2H2O］：0.30%（m/V）溶液；（提供三价锑离子，作用是生成的三元杂多酸比磷铝酸铵具有更强的吸光作用；同时,加快抗坏血酸的还原反应.）4抗坏血酸（C6H8O6左旋，比旋光度+21-22°,分析纯）（还原剂，抗坏血酸主要优点是生成的颜色稳定，干扰离子的影响较小，适用范围较广，但显色慢，需要加温。
如果溶液中有一定的三价锑存在时，则大大加快了抗坏血酸的还原反应，在室温下也能显色。
5铝锑贮备液：称取10.0g铝酸铵［（NH4）6Mo7O24-4H2O］溶于300mL约60℃水中，冷却。
第5章 土壤和植物中磷的测定.ppt.Convertor
第五章土壤和植物中磷的测定主要包括：第一节土壤全磷的测定一、概述土壤全磷（P）量是指土壤中各种形态磷素的总和。
我国土壤全磷的含量（以P，g·kg-1表示）从第二次国各地土壤普查资料来看，大致在0.44～0.85 g·kg-1范围内,最高可达1.8 g·kg-1, 低的只有0.17 g·kg-1。
南方酸性土壤全磷含量一般低于0.56g·kg-1；北方石灰性土壤全磷含量则较高。
土壤全磷含量的高低，受土壤母质、成土作用和耕作施肥的影响很大。
一般而言，基性火成岩的风化母质含磷多于酸性火成岩的风化母质。
我国黄土母质全磷含量比较高，一般在0.57g·kg-1～0.70g·kg-1之间。
另外土壤中磷的含量与土壤质地和有机质含量也有关系。
粘土含磷多于砂性土，有机质丰富的土壤含磷亦较多。
磷在土壤剖面中的分布，耕作层含磷量一般高于底土层。
大量资料的统计结果表明，我国不同地带的气候区的土壤其速效磷含量与全磷含量呈正相关的趋势。
在全磷含量很低的情况下，土壤中有效磷的供应也常感不足，但是全磷含量较高的土壤，却不一定说明它已有足够的有效磷供应当季作物生长的需要，因为土壤中磷大部分成难溶性化合物存在。
例如我国大面积发育于黄土性母质的石灰性土壤，全磷含量均在0.57～0.79g·kg-1之间，高的在0.87g·kg-1以上。
但由于土壤中大量游离碳酸钙的存在，大部分磷成为难溶性的磷酸钙盐，能被作物吸收利用的有并效磷含量很低，施用磷肥有明显的增产效果。
因此，从作物营养和施肥的角度看，除全磷分析外，特别要测定土壤中有效磷含量，这样才能比较全面地说明土壤磷素肥力的供应状况。
分类土壤中磷可以分为有机磷和无机磷两大类。
矿质土壤以无机磷为主，有机磷约占全磷的20%～50%。
土壤有机磷是一个很复杂的问题，许多组成和结构还不清楚，大部分有机磷，以高分子形态存在，有效性不高，这一直是土壤学中一个重要的研究课题。
土壤有效磷测定(精)
土壤速效磷的测定(0.5M碳酸氢钠法)（一）方法原理：用PH8.5的0.5M碳酸氢钠溶液，于温度25℃左右提取分离土壤速效磷。
取一定量的提取液,控制显色中的硫酸的浓度为0.4N，钼酸铵的浓度为0.1%，以氯化亚锡为还原剂，使形成“磷钼兰”溶液。
用比色计测定其兰色强度，然后于标准曲线上查找其相应的浓度，从而计算土壤中的速效磷的含量。
（二）试剂配制：（1）0.5MNaHCO3：称取化学纯NaHCO3 420.0克放入血清瓶中。
加8000ml水溶解后，定容10000ml，摇匀，一般情况下，这样配制的溶液可得PH8.5。
应用酚酞指示剂检查：取溶解后的溶液2ml于试管中，加入1滴酚酞应为微红色，否则用0.5N NaOH逐滴加入，边加边摇动血清瓶。
调节至PH8.5，在定容10000ml，摇匀。
（2）硫酸—钼酸铵试剂：a.贮存液：称化学纯钼酸铵50.0克于800ml水中，微热溶解。
另取化学纯浓硫酸（比重1.84）903ml，分次徐徐加入盛有2000ml水的3000ml三角瓶，并不断用玻棒搅拌，冷却后备用。
将钼酸铵溶液徐徐加入硫酸溶液中，并不断搅拌，稀至5000ml（用容量瓶稀释多次定容），摇匀，此溶液贮于紧塞的细口瓶中，放在暗处保存，其钼酸铵浓度为1%，硫酸浓度为6.5N。
b.使用液：使用时视其用量，将贮存液准确稀释5倍（即1份体积贮存液加4份体积水），摇匀，即可使用。
（3）10%HCL溶液：取分析纯浓盐酸（比重1.19）239ml，加入500ml水中，以水稀释定容至1000ml，摇勺。
（4）氯化亚锡溶液：称取1.00克氯化亚锡（二级）溶于40ml10%HCL中。
此试剂每天新鲜配制。
（5）标准磷溶液：准确称取经45℃烘干6小时分析纯KH2PO4 4.3936克于小烧杯中，用少量水溶解后，将溶液毫无损失地溶解洗入1000ml量瓶中，加入2ml 浓硫酸，稀释至刻度，摇匀，即为1000PPm/ml标准磷溶液。
再准确吸取此液25.00ml于500ml量瓶中，用0.5M NaHCO3稀释至刻度，摇匀，即为50PPm磷的标准溶液。
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0.5mol/L NaHCO3 浸提—钼锑抗 分光光度法（Olsen
土壤有效磷的测定
一、概述 二、 Olsen方法原理 三、主要仪器设备 四、试剂 五、操作步骤 六、结果计算 七、质量控制
土壤有效磷的测定
土壤有效磷是土壤肥力的重要 指标之一，表明土壤的供磷水 平，可以作为判断施用磷肥的 指标，为推荐施肥提供依据。
土壤有效磷的测定
Mehlich3法是近年来研究较多并 逐步推广应用的一种测试方法， 其优点主要是一次浸提可测定土 壤中大部分有效养分，便于大批 量分析；缺点是应用时间不长， 尚未建立土壤的丰缺指标体系， 需要进行试验确定。
土壤有效磷的测定
即使简单地以“高”、“中”、 “低”来分档,不同提取方法 的结果分起档来其数值相差很 远;而且同一提取方法的结果 对不同土壤,不同作物还应该 有不同的分档标准。
土壤有效磷的测定
测定方法
评价标准 低 中 高
单位：mg/kg
0.03mol/L NH4F- 0.5 mol/L 0.025mol/LHCl 法 NaHCO3法
﹤15 15-30 ﹥30
﹤6 6-10 ﹥10
土壤有效磷的测定
因此，在报告有效磷结果时必 须同时说明所用的测定方法。
土壤有效磷的测定
土壤有效磷的测定
3、钼锑抗贮备液 称取酒石酸锑钾0.3g，溶于100毫升 水中，制成0.3％的溶液。 (Ⅰ)
称取10.0g 钼酸铵溶于约60 ℃ 300mL 水中，冷却。 (Ⅱ)
另取181mL 浓硫酸缓缓注入约 800mL水中，搅匀冷却 。 (Ⅲ)
土壤有效磷的测定
将稀硫酸溶液(Ⅲ)注入钼酸铵溶 液(Ⅱ)中，边加边搅动；再将 100mL 0.3％的酒石酸锑钾溶液 (Ⅰ) 加入到钼酸铵液中，最后用 水稀释至2L，贮于棕色瓶中，此 贮备液钼酸铵浓度为0.5%，硫酸 浓度为3.26mol/L (1/2H2SO4)。
土壤有效磷的测定
2、无磷活性炭 活性炭常含有磷，应做空白试验，检验有 无磷存在。如含磷较多，须先用HCl（1+1） 浸泡过夜，在平板漏斗上抽气过滤，用蒸 馏水冲冼多次至无 Cl-为止；再用0.5 mol/L NaHCO3浸泡过夜，在平板漏斗上抽气过 滤，每次用少量蒸馏水淋洗多次，并检查 到无磷为止，烘干备用。 如含磷较少，则直接用NaHCO3 处理即可。
浸提时间：
Olsen法连续提取测定土壤有效磷的结 果表明，0.5 mol/L NaHCO3溶液浸提出 的土壤有效磷量随振荡时间而增加。
将各次连续测定值与各参比标准进行相 关性分析，结果表明Olsen法对土壤有 效磷进行一次提取已经能够反应土壤的 有效磷水平，无需进行多次提取。
土壤有效磷的测定
此外，碳酸氢钠碱溶液中存在 着OH-、HCO3-、CO32-等阴离 子，有利于吸附态磷的置换。
因此NaHCO3不仅适用于石灰 性土壤，也适应于中性和酸性 水稻土壤中速效磷的提取。
土壤有效磷的测定
1、可控温的往复振荡机： 本法浸提温度对测定结果影响很大。
因此必须严格控制浸提时的温度条 件，本方法要求是25±1 ℃ ，用恒 温振荡机进行提取。
温度：
Olsen法不同温度浸提土壤有效磷的试验 结果表明：提取温度对Olsen法测定土壤有 效磷的结果影响极大，在10~30℃范围内， 有效磷测定值随温度升高而增加，温度每 升高1℃所增加的磷的平均值为0.44mg／ kg，且随着土壤含磷量不同，其影响程度 也不同。
土壤有效磷的测定
石灰性土壤由于大量游离碳酸钙存 在，不能用酸溶液来提取有效磷。 一般用碳酸盐的碱溶液。由于碳酸 根的同离子效应，提取液中的 HCO3- 可和土壤溶液中的 Ca2+ 生成 CaCO3 沉淀，从而抑制了 Ca2+的活 度而使某些活性较大的 Ca—P (磷 酸钙盐) 被提取出来。
土壤有效磷的测定
3、酸度计 可准确调节pH到8.5
土壤有效磷的测定
1、 0.5 mol/L NaHCO3浸提液 称取42.0g NaHCO3 于800mL水中， 稀释定容至1L。以50%（m/V）NaOH 溶液调节浸提液的pH至8.5（用pH计测 定） 。贮存于聚乙烯或玻璃瓶中，用 塞塞紧。此溶液曝于空气中可因失去 CO2而使pH增高，使效磷的测定
在目前使用较广的几种浸提剂 中，一般认为以 0.03mol/L NH4F- 0.025mol/LHCl (BrayⅠ法)浸提剂比较适合于 风化程度较高的酸性土壤；
土壤有效磷的测定
石灰性土壤通常用 0.5 mol/L NaHCO3 (pH值为8.5)( Olsen 法)浸提比较理想；对于中性 和酸性水稻土NaHCO3法也有 应用。
土壤有效磷的测定
酸性土壤中的磷主要是以Fe—P （磷酸铁盐）、Al-P （磷酸铝盐） 的形态存在，碳酸盐的碱溶液在酸 性土壤中因 pH 提高而使 Fe-P 、AlP 水解而部分被提取，也降低了铝 和铁离子的活性，在浸提液中由于 Ca 、 Fe 、 Al 浓度较低，不会产生 磷的次生沉淀。
土壤有效磷的测定
土壤有效磷的测定
土壤有效磷含量只是一个相对的 指标，同一土壤用不同方法测得 的有效磷量可以相差很多，即使 用同一浸提剂，由于浸提条件如 土液比、温度、时间、振荡方法 不同其结果有很大差异，在相同 条件下测得的结果才有相互比较 的意义。
土壤有效磷的测定
浸提剂的选择主要根据各种土 壤的性质而定。土壤有效磷测 定采用的提取剂种类很多，目 前应用的主要测定方法有三种： Olsen法、 BrayⅠ法和 Mehlich3法。
土壤有效磷的测定
2、分光光度计 波长为880nm或700nm 波长不能达到880nm时可用
700nm，浸出液有颜色时可用 活性炭脱色。
物质颜色和吸收光颜色的关系
物质颜色
吸
颜
色
收 波
光 长(nm)
黄绿 黄 橙 红
紫红 紫 蓝
绿蓝 蓝绿
紫 蓝 绿蓝 蓝绿 绿 黄绿 黄 绿 红
400 ~ 450 450 ~ 480 480 ~ 490 490 ~ 500 500 ~ 560 560 ~ 580 580 ~ 600 600 ~ 650 650 ~ 750