甘草酸单铵盐的制备
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（Ｇ．ｐａｌｌｉｄｉｆｌｏｍ）、圆果甘草（Ｃ【＿ｓｇｕａｍｕｌｏｓａ）等，其中乌拉尔甘草是我国甘草资源中分布最 广的一种。 甘草以根茎入药，其临床应用已有两千年的历史，神农本草经中就有记载，根含甘草 酸（Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉｃ Ａｃｉｄ）、甘草次酸（Ｇｌｙｃｙｒｒｈｅｔｉｃ Ａｃｉｄ）、甘草苷（Ｌｉｑｕｉｒｉｔｉｎ）（甘草黄碱酮）、 异甘草苷（Ｉｓｏｌｉｑｕｉｒｉｔｉｎ）、甘草苷元（Ｇｌａｂｒｅｎｅ）（甘草素）、异甘草苷元（Ｉｓｏｇｌａｂｒｅｎｅ）（异
植物在世界范围内分布有２９种６个交种，我国分布有１８种和３个交种【４】，主要收载有乌
拉尔甘草（Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ
ｕｒａｌｅｎｓｉｓ
Ｆｒａｎｃｈ）、光果甘草（Ｇｇｌａｂｒａ）、胀果甘草（Ｇｉｎｆｌａｔａ）、黄
甘草（Ｇｋｏｒｓｈｉｎｓｋｉ）、粗毛甘草（ＧＬａｓｐｃｒａ Ｐａｌｌ）、云南甘草（Ｇｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ）以及刺果甘草
ａｆｆｅｃｔｉｎｇ
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
ｗｅｒｅ
ｂｙ
ｃｉｒｃｕｍｆｌｕｅｎｃｅ
ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｔｈｅ
ｓａｐｏｎｉｎｓ
ｆｒｏｍ Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ
ｕｒａｉｅｎｓｉｓ
Ｆｉｓｃｋ ｎ地ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ
ｙｉｅｌｄ ｏｆｔｈｅ ｓａｐｏｎｉｎｓ Ｗａｓ ５．７２％ｗｈｅｎ ｔｈｅ
ｏｎ．Ｅｘｃｅｐｔ ｔｈａｔ，ｉｔ ｉｓ ａｌｓｏ
Ｆｉｓｃｈ ｆｒｏｍ Ｈｅｉ
ｕｓｅｄ ａｓ ｓｗｏｅｔｅｎｅｒｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｏｏｄ ｆａｃｔｏｒｙ．Ｓｏ ｉｔ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｅｌｄｓ ｏｆｐｈａｒｍａｃｙ，ｆｏｏｄ， ｃｏｓｎ＇ｔｃｔｉｃｓ，ｅｒｅ．Ｔｈｅ
ａｎｄ
ｏｒｇａｎｉｃ
ｓｏｌｖｅｎｔ ｅｘｔｒ扯ｔｉｏｎ．ｎｌｅｙｉｅｌｄａｎｄｐｕｒｉｔｙｏｆＧＡｏｆｔｈｅｆｉｒｓｔｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅ ５．７％ａｎｄ４３．４％．ｔｈｅｙｉｅｌｄ
ａｎｄ
ｐｕｒｉｔｙ ｏｆＧＡ ｏｆｔｈｅ ｓｅｃｏｎｄ ｍｅｔｈｏｄ ｗｅｒｅ
５．２％ａｎｄ ６３．５％． ａｃｅｔｏｎｅ（ｖ：ｖ＝２：１）ｗｅｒｅ ｍａｄｅ弱ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ（ｅａｃｈ ｔｉｍｅ
ｍａｉｎ ｒｅｓｅａｒｃｈ
ｃｏｎｔｅｎｔｓ
ａｂｏｕｔ Ｇｌｙｅｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｉｅｎｓｉｓ
Ｌｏｎｇｊｉａｎｇ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ｐｒｏｖｉｎｃｅ ｉｎｃｌｕｄｅｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｏｆ Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉｃ
ｓａｐｏｎｉｍ
ｆｒｏｍ Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｉｅｒｔｓｉｓ Ｆｉｓｃｈ， ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ
５甘草酸单铵盐合成前，选择了９５％乙醇：丙酮＝２：ｌ（ＶⅣ）做为溶解甘草酸的溶剂， 超声溶解２次，每次的料液比为ｌ：１０，即可使甘草酸全部溶出。在甘草酸单铵盐的合成 上，确定甘草酸三铵盐和甘草酸单铵盐合成的ｐＨ值分别为７．５和４．５，甘草酸单铵盐的纯
度达到７０％。 ６通过对六种大孔吸附树脂吸附量和解吸率的测定，筛选出Ｄ１０１树脂对甘草酸单铵盐
有较好的吸附量和较高的解吸率，是适合分离甘草酸单铵盐的树脂。通过进一步对Ｄ１０１ 树脂的动态吸附特性的研究，结果显示８０％的乙醇洗脱液中甘草酸单铵盐的含量最大，纯
度达８ｌ％。
７采用聚酰胺进行甘草酸单铵盐的分离纯化处理，结果显示５０％的乙醇洗脱液中甘草 酸单铵盐的含量最大，其纯度达到９１％，９５％的乙醇洗脱液中甘草酸单铵盐的含量虽低，
ａｎｄ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ
ｏｆ ＭＡＧ．Ｄ１０１ ｒｅｓｉｎ Ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｔｏ ｂｅ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ａｂｓｏｒｂｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ｉｔ ｐｏｓｓｅｓｓｅｓ ｈｉｇｈ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ．Ｄ１０１ ｒｅｓｉｎ’Ｓ ｄｙｍｎｉｃ ａｂｓｏｒｂｅｎｔ ｃａｐａｃｉｔｙ Ｗａｓ ａｌｓｏ ｓｔｕｄｉｅｄ． Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｗｈｅｎ ｕｓｉｎｇ ８０％ｅｔｈａｎｏｌ ａｓ ｅｌｕｅｎｔ，Ｄ１０１ ｒｅｓｉｎ ｐｏｓｓｅｓｓｅｓ ｔｈｅ
刃年∥月心日
关于论文使用授权的说明
本学位论文作者完全了解江南大学有关保留、使用学位论文的规 定：江南大学有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和 磁盘，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、 汇编学位论文，并且本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。
－－２．５
ｃｌｎ，总状花序腋生，花密集，花冠蝶形，淡蓝紫色或紫红色，长１４—２５ ｍｍ，荚果
条状长圆形、镰刀形或弯曲成环状，褐色，外面密被刺状腺体及短毛，种子为２－－８粒，
扁圆形或肾形，黑色。花期６—７月，果期７—９月。 甘草为中旱生草本，抗逆性强，生态幅度较广，主要产区在中亚、北美及东欧，尤以 中亚和地中海沿岸为分布中心旺１，我国甘草主要分布在西北、华北、东北地区【３１。甘草属
ｈｉｇｈｅｓｔ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ．Ｐｕｒｉｔｙ ｏｆＭＡＯ Ｗａｓ ８１％． ７ Ｔｈｅ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＭＡＧ ｂｙ
ｐｏｌｙａｍｉｄｅ
ｃ０１咖ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ
ｅｌｕｅｎｔ ｉｓ ｌｏｗｅｒ，ｔｈｅ ｐｕｒｉｔｙ ｏｆＭＡＧ
但纯度为９４％。
关键词：甘草酸单铵盐合成提取纯化
江南大学硕士学位论文
Ａｂｓｔｒａｃｔ
Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｉｅｎｓｉｓ Ｆｉｓｃｈ，ａｓ
ａｎ
ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｍｅｄｉｃａｌ ｈｅｒｂ．ｉｓ ｕｓｅｄ
８０
Ｏｎ
ｍａｎｙ ｄｉｓｅａｓｅｓ，ｓｕｃｈ
ａｓ
ｕｌｃｅｒ，ｉｎｆｌａｍｍａｔｉｏｎ，ｃｏｕｇｈ，ｐｋｌｅｇｍ ａｎｄ
ｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ｏｆｔｒｉａｍｍｏｎｉｕｍ ｇｌｙｃｙｒｒｋｉｚｉｎａｔｅ（ＴＡＧ）ａｎｄ
ＭＡＧ ｗｅｒｅ ７．５ ａｎｄ ４．５．Ｐｕｒｉｔｙ ｏｆＭＡＧ ｗａｓ ７０％．
６ Ｓｉｘ ｋｉｎｄｓ ｏｆｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ｒｅｓｉｎｓ ｗｅｒｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｔｏ ｃｏｍｐａｒｅ ｔｈｅｉｒ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ
ｅｑｕａｔｉｏｎ ｉｓ Ｙ＝２．３３４３ｘ－０．００１
ａｔ ５５。Ｃ
ｆｏｒ ２０ ｒａｉｎ．Ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ
ｌ，Ｒｅ＝Ｏ．９９９６．ｎｅ
ｔｈｅ
ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅ，ａｃｅＲｒａｔｅ，ｈｉｇｌｌｌｙ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ
ｓｔｕｄｉｅｓ
ａｎｄ ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｌｅ．
２
１１增ｆａｃｔｏｒｓ
ａｔ ８０
ｍｅｓｈｅｓ）ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｔｗｉｃｅ
１：ｌ ０１．
ａｔ
Ｗ ｆｏｒ ｌｈ（ｅａｃｈ ｔｉｍｅ ｔｈｅ
ｒａｔｉｏ ｏｆ ｓｏｌｉｄ ｔｏ ｌｉｑｕｉｄ ｗａｓ
４ ＧＡ ｗａｓ ｍａｄｅ ｂｙ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ
ｅｎｔｅｒｉｎｇ
ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ ｄｉｒｅｃｔｌｙ
ｔｈｅ
５ Ｂｅｆｏｒｅ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＭＡＧ，９５％ｅｔｈａｎｏｌ ａｎｄ
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｏｌｖｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ＧＡ．ＧＡ Ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｔｗｉｃｅ ｕｎｄｅｒ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｒａｔｉｏ ｏｆｓｏｌｉｄＩｏｌｉｑｕｉｄＷａｓｌ：１们．ＴｈｅｐＨ
签名：
导师签名： 日期：
Ｄ
７
第一章绪论
第一章绪论
１．１甘草
１．１．１甘草简介
甘草（Ｇ１ｙｃｙｒｒｈｉｚａ
ｕｒａｉｅｎｓｉｓ
Ｆｉｓｃｈ）又名美草、密甘、甜根予、国老等，属植物系豆科
蝶形花亚科多年生草本植物Ｉｌｌ。甘草株高４０－－８０ ｇｉｎ，根茎粗状，具有地下匐枝，主根圆 柱形，长达ｌ一２ ｍ，外皮红褐色至暗褐色，横断面茎内部淡黄色或黄色，有甜味，茎直立， 密被白色短毛及刺毛状腺体。羽状复叶，具小叶７一１７片，卵形、圆形、长１－－３ ｃｍ，宽１
ｓａｐｏｎｉｎｓ
ｉｎ ｔｈｅ Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｌｅｍｉｓ Ｆｉｓｃｈ．Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ ｓｙｓｔｅｍ Ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｔｈａｔ ｒｅａｃｔｓ ｗｉｔｈ ０．２ ｍＬ
５％ｖａｄｉｌｌｉｎ－ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ｇｌａｃｉａｌ ｓｏｌｖｅｎｔ ａｎｄ ０．８ ｍＬ ｐｅｒｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ
Ⅱ
独创性声明
本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地 方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含 本人为获得江南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。
定溶剂热回流法提取甘草总皂苷的最佳工艺为：提取溶剂为６０％乙醇＋Ｉ％氨水十水，物 料粒度为３０目，提取时问为２ｈ，提取温度为６５℃，料液比为Ｉ：１２，提取２次，在这个
条件下，甘草总皂苷的得率为５．７２％。 ３初步探索了超声波辅助法提取甘草总皂苷，得到较好的提取条件为：料液比ｉ：１０、 提取温度５０℃、提取时间１ ｈ、超声功率８０ Ｗ，在此条件下超声辅助提取２次，甘草总 皂苷得率达到５．９１￥。 ４在甘草酸的制备过程中，采用了酸沉淀法和溶剂萃取法，结果表明酸沉淀法所得的 甘草酸得率为５．７％，纯度为４３．４％，溶剂萃取法所得的甘草酸得率为５．ｚ％，纯度为６３．５％。
３ １１＂ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｗａｓ ａｌｓｏ ｓｔｕｄｉｅｄ ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｉｌｙ．１１１ｅ ｒｅｓｕｌｔｓ
ｓｈｏｗｅｄ
ｓａｐｏｎｉｎａ
Ｗａｓ ５．９１％ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｐｏｗｅｒ ｏｆ Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｉｅｍｉｓ Ｆｉｓｃｈ（３０ ５０＂（２
１本文首先建立了采用比色法对甘草总皂苷进行定量测定的方法。通过比较，确定了 在５８９ ｒＩｌｌｌ下，以０．２ ｍＬ５％香草醛一冰乙酸溶液和０．８ ｍＬ高氯酸溶液为显色剂，显色时 间为２０ ｍｉｎ，显色温度为５５℃时比色体系最稳定。所德回归方程为Ｙ＝２．３３４３ｘ．Ｏ．００１１， Ｒ２＝０．９９９６。此方法简便、准确、稳定性、重复性好。 ２通过单因素实验和正交实验，探讨了溶剂热回流处理对甘草总皂苷得率的影响。确
ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｔｗｉｃｅ ｂｙ
ｐｏｗｅｒ ｏｆＧｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｌｅｎｓｉｓ
Ｆｉｓｃｈ（３０ ｍｅｓｈｅｓ）Ｗａｓ
ｆｏｒ ２ｈ
ｍｉｘｔｕｒｅ（６０％ｅｔｈａｎｏｌ＋１％ａｍｍｏｎｉａ ｌｉｑｕｏｒ＋ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ ｗａｔｅｒ）ａｔ ６５＂Ｃ
ｏｎ
（ｅａｃｈｔｉｍｅｔｈｅｒａｔｉｏｏｆｓｏｌｉｄｔｏｌｉｑｕｉｄＷａｓ １：１２）．
ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｗｈｅｎ ｕｓｉｎｇ ５０％ｅｔｈａｎｏｌ ａｓ ｅｌｕｅｎｔ，ｉｔ ｐｏｓｓｅｓｓｅｓ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ＭＡＣｔ Ｐｕｒｉｔｙ
ｏｆＭＡＧ Ｗａｓ ９ｌ％．Ｔｈｏｕｇｈ ｔｈｅ ＭＡＧ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ９５％ｅｔｈａｎｏｌ
ｗｅｒｅ ９４％．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍｏｎｏａｍｍｏｎｉｕｍ ｇｌｙｅｙｒｒｈｉｚｉｎａｔｅ（ＭＡＧ）．ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．ｅｘｗａｅｔｉｏｍ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎຫໍສະໝຸດ ａｃｉｄ（ＧＡ），ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ａｎｄ
ｍｏｎｏａｍｍｏｎｉｕｍ
ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉｎａｔｅ（ＭＡＧ）．Ｔｈｅ ａｃｈｉｅｖｅｍｅｎｔｓ ａｒｅ鹪ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ：
ｌ Ａ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ
ｍｅｔｈｏｄ
Ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆｔｈｅ
摘要
甘草是我国一项非常重要的中草药资源，常用于抗溃疡、抗炎、镇咳、祛痰等疾病， 除医用外，还广泛应用于食品工业做甜味剂，因此在医药、食品、化妆品等行业有广泛的
应用。本论文以黑龙江省产的甘草为主要原料，对其中的甘草总皂苷的提取、甘草酸的制 备、甘草酸单铵盐的合成及其纯化进行了系统的研究，主要内容如下；
植物在世界范围内分布有２９种６个交种，我国分布有１８种和３个交种【４】，主要收载有乌
拉尔甘草（Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ
ｕｒａｌｅｎｓｉｓ
Ｆｒａｎｃｈ）、光果甘草（Ｇｇｌａｂｒａ）、胀果甘草（Ｇｉｎｆｌａｔａ）、黄
甘草（Ｇｋｏｒｓｈｉｎｓｋｉ）、粗毛甘草（ＧＬａｓｐｃｒａ Ｐａｌｌ）、云南甘草（Ｇｙｕｎｎａｎｅｎｓｉｓ）以及刺果甘草
ａｆｆｅｃｔｉｎｇ
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ
ｗｅｒｅ
ｂｙ
ｃｉｒｃｕｍｆｌｕｅｎｃｅ
ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｔｈｅ
ｓａｐｏｎｉｎｓ
ｆｒｏｍ Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ
ｕｒａｉｅｎｓｉｓ
Ｆｉｓｃｋ ｎ地ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ
ｙｉｅｌｄ ｏｆｔｈｅ ｓａｐｏｎｉｎｓ Ｗａｓ ５．７２％ｗｈｅｎ ｔｈｅ
ｏｎ．Ｅｘｃｅｐｔ ｔｈａｔ，ｉｔ ｉｓ ａｌｓｏ
Ｆｉｓｃｈ ｆｒｏｍ Ｈｅｉ
ｕｓｅｄ ａｓ ｓｗｏｅｔｅｎｅｒｓ ｉｎ ｔｈｅ ｆｏｏｄ ｆａｃｔｏｒｙ．Ｓｏ ｉｔ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｆｉｅｌｄｓ ｏｆｐｈａｒｍａｃｙ，ｆｏｏｄ， ｃｏｓｎ＇ｔｃｔｉｃｓ，ｅｒｅ．Ｔｈｅ
ａｎｄ
ｏｒｇａｎｉｃ
ｓｏｌｖｅｎｔ ｅｘｔｒ扯ｔｉｏｎ．ｎｌｅｙｉｅｌｄａｎｄｐｕｒｉｔｙｏｆＧＡｏｆｔｈｅｆｉｒｓｔｍｅｔｈｏｄｗｅｒｅ ５．７％ａｎｄ４３．４％．ｔｈｅｙｉｅｌｄ
ａｎｄ
ｐｕｒｉｔｙ ｏｆＧＡ ｏｆｔｈｅ ｓｅｃｏｎｄ ｍｅｔｈｏｄ ｗｅｒｅ
５．２％ａｎｄ ６３．５％． ａｃｅｔｏｎｅ（ｖ：ｖ＝２：１）ｗｅｒｅ ｍａｄｅ弱ｔｈｅ ｔｒｅａｔｍｅｎｔ（ｅａｃｈ ｔｉｍｅ
ｍａｉｎ ｒｅｓｅａｒｃｈ
ｃｏｎｔｅｎｔｓ
ａｂｏｕｔ Ｇｌｙｅｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｉｅｎｓｉｓ
Ｌｏｎｇｊｉａｎｇ
ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ
ｐｒｏｖｉｎｃｅ ｉｎｃｌｕｄｅｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｏｆ Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉｃ
ｓａｐｏｎｉｍ
ｆｒｏｍ Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｉｅｒｔｓｉｓ Ｆｉｓｃｈ， ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ
５甘草酸单铵盐合成前，选择了９５％乙醇：丙酮＝２：ｌ（ＶⅣ）做为溶解甘草酸的溶剂， 超声溶解２次，每次的料液比为ｌ：１０，即可使甘草酸全部溶出。在甘草酸单铵盐的合成 上，确定甘草酸三铵盐和甘草酸单铵盐合成的ｐＨ值分别为７．５和４．５，甘草酸单铵盐的纯
度达到７０％。 ６通过对六种大孔吸附树脂吸附量和解吸率的测定，筛选出Ｄ１０１树脂对甘草酸单铵盐
有较好的吸附量和较高的解吸率，是适合分离甘草酸单铵盐的树脂。通过进一步对Ｄ１０１ 树脂的动态吸附特性的研究，结果显示８０％的乙醇洗脱液中甘草酸单铵盐的含量最大，纯
度达８ｌ％。
７采用聚酰胺进行甘草酸单铵盐的分离纯化处理，结果显示５０％的乙醇洗脱液中甘草 酸单铵盐的含量最大，其纯度达到９１％，９５％的乙醇洗脱液中甘草酸单铵盐的含量虽低，
ａｎｄ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ
ｏｆ ＭＡＧ．Ｄ１０１ ｒｅｓｉｎ Ｗａｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄ ｔｏ ｂｅ ｔｈｅ ｂｅｓｔ ａｂｓｏｒｂｅｎｔ ｍａｔｅｒｉａｌ ａｎｄ ｉｔ ｐｏｓｓｅｓｓｅｓ ｈｉｇｈ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ａｎｄ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ．Ｄ１０１ ｒｅｓｉｎ’Ｓ ｄｙｍｎｉｃ ａｂｓｏｒｂｅｎｔ ｃａｐａｃｉｔｙ Ｗａｓ ａｌｓｏ ｓｔｕｄｉｅｄ． Ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｗｈｅｎ ｕｓｉｎｇ ８０％ｅｔｈａｎｏｌ ａｓ ｅｌｕｅｎｔ，Ｄ１０１ ｒｅｓｉｎ ｐｏｓｓｅｓｓｅｓ ｔｈｅ
刃年∥月心日
关于论文使用授权的说明
本学位论文作者完全了解江南大学有关保留、使用学位论文的规 定：江南大学有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和 磁盘，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、 汇编学位论文，并且本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。
－－２．５
ｃｌｎ，总状花序腋生，花密集，花冠蝶形，淡蓝紫色或紫红色，长１４—２５ ｍｍ，荚果
条状长圆形、镰刀形或弯曲成环状，褐色，外面密被刺状腺体及短毛，种子为２－－８粒，
扁圆形或肾形，黑色。花期６—７月，果期７—９月。 甘草为中旱生草本，抗逆性强，生态幅度较广，主要产区在中亚、北美及东欧，尤以 中亚和地中海沿岸为分布中心旺１，我国甘草主要分布在西北、华北、东北地区【３１。甘草属
ｈｉｇｈｅｓｔ ｄｅｓｏｒｐｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ．Ｐｕｒｉｔｙ ｏｆＭＡＯ Ｗａｓ ８１％． ７ Ｔｈｅ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ＭＡＧ ｂｙ
ｐｏｌｙａｍｉｄｅ
ｃ０１咖ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ Ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ
ｅｌｕｅｎｔ ｉｓ ｌｏｗｅｒ，ｔｈｅ ｐｕｒｉｔｙ ｏｆＭＡＧ
但纯度为９４％。
关键词：甘草酸单铵盐合成提取纯化
江南大学硕士学位论文
Ａｂｓｔｒａｃｔ
Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｉｅｎｓｉｓ Ｆｉｓｃｈ，ａｓ
ａｎ
ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｍｅｄｉｃａｌ ｈｅｒｂ．ｉｓ ｕｓｅｄ
８０
Ｏｎ
ｍａｎｙ ｄｉｓｅａｓｅｓ，ｓｕｃｈ
ａｓ
ｕｌｃｅｒ，ｉｎｆｌａｍｍａｔｉｏｎ，ｃｏｕｇｈ，ｐｋｌｅｇｍ ａｎｄ
ｏｆｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ｏｆｔｒｉａｍｍｏｎｉｕｍ ｇｌｙｃｙｒｒｋｉｚｉｎａｔｅ（ＴＡＧ）ａｎｄ
ＭＡＧ ｗｅｒｅ ７．５ ａｎｄ ４．５．Ｐｕｒｉｔｙ ｏｆＭＡＧ ｗａｓ ７０％．
６ Ｓｉｘ ｋｉｎｄｓ ｏｆｍａｃｒｏｐｏｒｏｕｓ ｒｅｓｉｎｓ ｗｅｒｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｔｏ ｃｏｍｐａｒｅ ｔｈｅｉｒ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ
ｅｑｕａｔｉｏｎ ｉｓ Ｙ＝２．３３４３ｘ－０．００１
ａｔ ５５。Ｃ
ｆｏｒ ２０ ｒａｉｎ．Ｔｈｅ ｌｉｎｅａｒ
ｌ，Ｒｅ＝Ｏ．９９９６．ｎｅ
ｔｈｅ
ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅ，ａｃｅＲｒａｔｅ，ｈｉｇｌｌｌｙ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ
ｓｔｕｄｉｅｓ
ａｎｄ ｒｅｐｒｏｄｕｃｉｂｌｅ．
２
１１增ｆａｃｔｏｒｓ
ａｔ ８０
ｍｅｓｈｅｓ）ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｔｗｉｃｅ
１：ｌ ０１．
ａｔ
Ｗ ｆｏｒ ｌｈ（ｅａｃｈ ｔｉｍｅ ｔｈｅ
ｒａｔｉｏ ｏｆ ｓｏｌｉｄ ｔｏ ｌｉｑｕｉｄ ｗａｓ
４ ＧＡ ｗａｓ ｍａｄｅ ｂｙ ｔｈｅ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ
ｅｎｔｅｒｉｎｇ
ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ ｄｉｒｅｃｔｌｙ
ｔｈｅ
５ Ｂｅｆｏｒｅ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ＭＡＧ，９５％ｅｔｈａｎｏｌ ａｎｄ
ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｓｏｌｖｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ＧＡ．ＧＡ Ｗａｓ ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｔｗｉｃｅ ｕｎｄｅｒ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｒａｔｉｏ ｏｆｓｏｌｉｄＩｏｌｉｑｕｉｄＷａｓｌ：１们．ＴｈｅｐＨ
签名：
导师签名： 日期：
Ｄ
７
第一章绪论
第一章绪论
１．１甘草
１．１．１甘草简介
甘草（Ｇ１ｙｃｙｒｒｈｉｚａ
ｕｒａｉｅｎｓｉｓ
Ｆｉｓｃｈ）又名美草、密甘、甜根予、国老等，属植物系豆科
蝶形花亚科多年生草本植物Ｉｌｌ。甘草株高４０－－８０ ｇｉｎ，根茎粗状，具有地下匐枝，主根圆 柱形，长达ｌ一２ ｍ，外皮红褐色至暗褐色，横断面茎内部淡黄色或黄色，有甜味，茎直立， 密被白色短毛及刺毛状腺体。羽状复叶，具小叶７一１７片，卵形、圆形、长１－－３ ｃｍ，宽１
ｓａｐｏｎｉｎｓ
ｉｎ ｔｈｅ Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｌｅｍｉｓ Ｆｉｓｃｈ．Ｃｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ ｓｙｓｔｅｍ Ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｔｈａｔ ｒｅａｃｔｓ ｗｉｔｈ ０．２ ｍＬ
５％ｖａｄｉｌｌｉｎ－ａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ ｇｌａｃｉａｌ ｓｏｌｖｅｎｔ ａｎｄ ０．８ ｍＬ ｐｅｒｃｈｌｏｒｉｃ ａｃｉｄ
Ⅱ
独创性声明
本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地 方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含 本人为获得江南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。
定溶剂热回流法提取甘草总皂苷的最佳工艺为：提取溶剂为６０％乙醇＋Ｉ％氨水十水，物 料粒度为３０目，提取时问为２ｈ，提取温度为６５℃，料液比为Ｉ：１２，提取２次，在这个
条件下，甘草总皂苷的得率为５．７２％。 ３初步探索了超声波辅助法提取甘草总皂苷，得到较好的提取条件为：料液比ｉ：１０、 提取温度５０℃、提取时间１ ｈ、超声功率８０ Ｗ，在此条件下超声辅助提取２次，甘草总 皂苷得率达到５．９１￥。 ４在甘草酸的制备过程中，采用了酸沉淀法和溶剂萃取法，结果表明酸沉淀法所得的 甘草酸得率为５．７％，纯度为４３．４％，溶剂萃取法所得的甘草酸得率为５．ｚ％，纯度为６３．５％。
３ １１＂ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｙｉｅｌｄ ｏｆ ｔｈｅ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ Ｗａｓ ａｌｓｏ ｓｔｕｄｉｅｄ ｐｒｅｌｉｍｉｎａｒｉｌｙ．１１１ｅ ｒｅｓｕｌｔｓ
ｓｈｏｗｅｄ
ｓａｐｏｎｉｎａ
Ｗａｓ ５．９１％ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｐｏｗｅｒ ｏｆ Ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｉｅｍｉｓ Ｆｉｓｃｈ（３０ ５０＂（２
１本文首先建立了采用比色法对甘草总皂苷进行定量测定的方法。通过比较，确定了 在５８９ ｒＩｌｌｌ下，以０．２ ｍＬ５％香草醛一冰乙酸溶液和０．８ ｍＬ高氯酸溶液为显色剂，显色时 间为２０ ｍｉｎ，显色温度为５５℃时比色体系最稳定。所德回归方程为Ｙ＝２．３３４３ｘ．Ｏ．００１１， Ｒ２＝０．９９９６。此方法简便、准确、稳定性、重复性好。 ２通过单因素实验和正交实验，探讨了溶剂热回流处理对甘草总皂苷得率的影响。确
ｅｘｔｒａｃｔｅｄ ｔｗｉｃｅ ｂｙ
ｐｏｗｅｒ ｏｆＧｌｙｃｙｒｒｈｉｚａ ｕｒａｌｅｎｓｉｓ
Ｆｉｓｃｈ（３０ ｍｅｓｈｅｓ）Ｗａｓ
ｆｏｒ ２ｈ
ｍｉｘｔｕｒｅ（６０％ｅｔｈａｎｏｌ＋１％ａｍｍｏｎｉａ ｌｉｑｕｏｒ＋ｄｉｓｔｉｌｌｅｄ ｗａｔｅｒ）ａｔ ６５＂Ｃ
ｏｎ
（ｅａｃｈｔｉｍｅｔｈｅｒａｔｉｏｏｆｓｏｌｉｄｔｏｌｉｑｕｉｄＷａｓ １：１２）．
ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｗｈｅｎ ｕｓｉｎｇ ５０％ｅｔｈａｎｏｌ ａｓ ｅｌｕｅｎｔ，ｉｔ ｐｏｓｓｅｓｓｅｓ ｔｈｅ ｈｉｇｈｅｓｔ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ＭＡＣｔ Ｐｕｒｉｔｙ
ｏｆＭＡＧ Ｗａｓ ９ｌ％．Ｔｈｏｕｇｈ ｔｈｅ ＭＡＧ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ９５％ｅｔｈａｎｏｌ
ｗｅｒｅ ９４％．
Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｍｏｎｏａｍｍｏｎｉｕｍ ｇｌｙｅｙｒｒｈｉｚｉｎａｔｅ（ＭＡＧ）．ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ．ｅｘｗａｅｔｉｏｍ ｐｕｒｉｆｉｃａｔｉｏｎຫໍສະໝຸດ ａｃｉｄ（ＧＡ），ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ
ａｎｄ
ｍｏｎｏａｍｍｏｎｉｕｍ
ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉｎａｔｅ（ＭＡＧ）．Ｔｈｅ ａｃｈｉｅｖｅｍｅｎｔｓ ａｒｅ鹪ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ：
ｌ Ａ ｓｐｅｃｔｒｏｐｈｏｔｏｍｅｔｒｉｃ
ｍｅｔｈｏｄ
Ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆｔｈｅ
摘要
甘草是我国一项非常重要的中草药资源，常用于抗溃疡、抗炎、镇咳、祛痰等疾病， 除医用外，还广泛应用于食品工业做甜味剂，因此在医药、食品、化妆品等行业有广泛的
应用。本论文以黑龙江省产的甘草为主要原料，对其中的甘草总皂苷的提取、甘草酸的制 备、甘草酸单铵盐的合成及其纯化进行了系统的研究，主要内容如下；