6氧化还原平衡图示以及络合作用对氧化还原电位影响课件
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• 氮系统的pE-logc图对了解受氮化合物污染的水体情况有一定的指导意义 。例如在有机氮化合物排入水体之后即可能发生由微生物作用引起的降 解反应和硝化反应：OrgN→NH4+→NO2-→NO3-，根据水样的实测电极电 位E值即可对照pE-logc图求得各种无机形态氮的浓度分布比例，以此作为 判断水质优劣的依据。
37
由于反应（1）可以进行，即表明反应（2）的电位大于反应（4）
的电位，X＜0.401V。下面通过原电池设计来计算X.
38
将原电池反应（3），(4)改变为电池反应:
阴极反应（得电子）: Au++e
Au ，E0=1.7
阳极反应（失电子）：Au+2CN-
Au(CN)-2 +e，E0=-X
总反应：Au++2CN-
2H2O＋2e-
H2＋2OH-
这个方程相当于在氢电极中发生的还原反应：
H+＋e-
1/2H2
5
其中E0=0.00，极限的边界条件是pH2=1atm，由此可得：
E=0.0591log[H+]= - 0.0591pH
(2)
由以上(1)、(2)两式，可作出纯水体系的E－pH图，如图2－9所示。
图中还显示了各种不同类型水体在E－pH图中所占据的区域。
铁的pE—pH图是腐蚀防止的理论基础，对电厂水化学工况的选择 有重要应用。
20
碳钢在高温条件下的腐蚀倾向图
酸腐蚀区 免蚀区
钝化区 一般锅炉的运行 范围 碱腐蚀区
21
氮在水中的氧化－还原平衡
16 pE
O2 NO3－
高pE，高pH，NO3-为主 低pE，高pH，NH3稳定
0
NH4＋
NO2－ 低pE，低pH，NH4+为主 NO2-仅在很窄条件范围内存在
34
此处，pE(w)是在pH=7.0条件下，氧化剂和还原剂活度为1时反应的 pE0，一般pE0(w)用于表示有H+参与的氧化还原反应的水体电位。
pE0(w)=pE0+lg 1 [氧化剂][H ]
n [还原剂]
=pE0－pH
值得注意的是，用pE来判断反应的进行是表明了反应的热力学趋势 ，但在反应过程中，电子转移会遇到各种阻力，使反应进行得很慢， 甚至不能发生，因此判断反应的实际可行性，还应以从化学动力学角 度来考虑反应速率问题，即反应的现实性问题。
32
天然水中氧化还原反应的判断
• 判断天然水中两个反应体系是否能够进行，重要的方法之一是应用水 体电位来判断。任何体系都趋向于氧化水体电位比它低的等摩尔浓度 的另一体系。 例如：判断在pH=7.0时,SO42-可否氧化CH2O？
33
• 两式相加，得
• 说明在此条件下SO42-氧化CH2O热力学上是可能的。
可见含氧量相当低，是一个典型厌氧条件。
31
• 因此说在天然水中产生NO2-是需要有厌氧条件。通常在土壤的水淹地中 可出现NO2-。我国许多城市饮用地下水，地下水看着干净、尝着味甜， 可是如果不经过处理，不仅细菌、大肠杆菌容易超标，甚至NO2-超标， 长期饮用会造成患癌症概率增高。国家卫生标准规定食品NO2-含量为小 于或等于2mg/kg，咸鱼、咸蛋、咸菜等，这些食物中含有较多的亚硝胺 化合物，剩菜中的NO2-含量明显高于新鲜制作的菜。
将此代入pE表达式（1）和式（2）分别可得： log［NO2-］=38.86+6pE （直线1的方程） log[NO3-]=53.20+8pE （直线2的方程）
27
2.已知在pE=6.5左右时（中pE条件）, [NO2-]形态占绝对优势，假定［ NO2-］=TN=1.00×10-4mol/L，则， log［NO2-］=-4.00
8
pE-pH图
以Fe2+－Fe3+体系为例，考虑pE－pH图的作图方法。
在需要建立某元素在水体中各化学形态间平衡关系的 pE－pH图时，应将该元素的所有氧化还原形态和水体中 所有形态考虑在内，由此得到的图形是非常复杂的。例如 ，如果考虑某种金属，这种金属的几种不同氧化态，羟基 络合物，和不同形态的固体金属氧化物或氢氧化物都可能 存在于pE－pH图的不同区域中。
6
图2-9 纯水体系的E－pH图
7
正常天然水体的pH值范围受控于CO2-HCO3--CO32-系 统，大多在4～9之间。某些水体由于其中所含硫化物被氧化 （硫化物接触了大气或受微生物作用），其pH值可能低于4 ；在某些沙漠地区的水体中，由于含多量碳酸钠，其pH值 可能高于9。
正常天然水体的E值范围可能介于-0.6～＋0.6V之间， 表面水层约在＋0.2～＋0.5V之间。
14
（6）考虑Fe2+→Fe3+→Fe（OH）3的转化过程。此过程涉及到氧化还原和沉淀溶解平衡， 由式（1）和式（3）可得
代入已知数值可得pE=22.0-3pH （直线5的方程） 这是 Fe2+向Fe（OH）3转化的pH值边界条件。
15
（7）考虑Fe（OH）2和Fe（OH）3之间的平衡，过程涉及氧化还原和沉 淀溶解平衡，由式（1）、（2）和（3）可得
pH=2.99 （直线4的方程）
（5）考虑Fe2+在多大pH值条件下开始发生Fe（OH）2沉淀。根据式（2）可计算：
假定溶液中全部铁呈[Fe2+]状态、即[Fe2+]=1.00×10-5mol/L，代入上式即可计算得， pH=8.95 （直线6的方程）
此pH是Fe2+向Fe（OH）2沉淀转化的初始pH值。
氧化还原平衡图示法
1
常用的氧化还原平衡图示法有两种类型： 一是E-pH图或pE-pH图，在图中能显示出某元素各种化学形态间的 平衡关系，够指出，在任何给定E（或pE）和pH条件下，何种化学形态 会占优势。 另一类型是logc-pE图，能表现出在pE及溶液组成发生变化时，各种 化学形态间的平衡关系。现已有90余种元素与水构成的pE-pH图，已 汇集成册。
Au(CN)2-，E0=1.7-X
已知络合常数：
K
[ Au(CN )2 ] [ Au ][CN ]2
1038..3
由能斯特方程E0=0.0591lgK=1.7- X (25℃)，计算出，X= - 0.56V
39
根据有关文献资料，X= - 0.6V 与计算近似，然后再考察总反应
是否可行。
4[Au+2CNO2+2H2O+4e
35
络合作用与氧化还原平衡
马双忱
36
1、络合物的形成对中央离子氧化性的影响
以冶金工业炼金来说明络合物形成对中央金属离子氧化性的影响
。
4Au+8NaCN+2H2O+O2
4Na[Au(CN)2]+4NaOH （1）
在没有CN-存在条件下，Au是非常稳定的金属，不能被O2氧化
，但存在CN-时O2则可以氧化，涉及反应为：
2
E-pH图
以纯水体系为例，考虑E-pH图的作图方法。 暴露于大气的水能按如下反应被氧化：
O2＋4H+＋4e-
按能斯特方程：
2H2O
对于纯水：[H2O]=1，在25℃下，E0=1.23V，于是
3
由于地球表面氧浓度为0.21摩尔分率（注意：NERNST方程中的气体分压 单位是气体物质的摩尔分率），代入上式得：
10
• 在这些假定的基础上，先写出各种形态间相互转化的反应如下： 氧化还原反应：
Fe3+＋e-
Fe2+
11
• 沉淀溶解反应：
Fe（OH）2(s)＋2H+
Fe2+＋2H2O
Fe（OH）3（s）＋3H+
Fe3+＋3H2O
12
以下对照已作成的图2-10，来说明pE-pH图中各组成线的方程被列 出的过程。 （1）H2O氧化的边界条件：pE=20.75-pH （直线1的方程） （2）H2O还原的边界条件：pE=-pH （直线2的方程） （3）先考察Fe3+的存在区域，处于高pE，低pH环境。 下面考虑Fe3+，Fe2+之间的转化，显然两者经历氧化还原反应，离子间 的氧化还原转化不涉及pH变化；
16
区域Ⅰ 区域Ⅱ
区域Ⅲ
Fe
区域Ⅳ
图2-10 水中铁的简化pE—pH图，可溶性铁最大浓度为1.0×10-5mol/L 17
从图2-10可看出水中含铁物种的存在有四个区域： ➢ 在区域Ⅰ，即高[H+]和低电子活度区，是酸性氧化态介质，Fe3+是大
量的。 ➢ 在区域Ⅱ，即高[H+]和高电子活度区，是酸性还原态介质，Fe2+是主
两式相加，得：
Au(CN)-2+e] E0= - X=0.6V 4OH- E0=0.401V
要存在形式。如有些地下水就含较多Fe2+。 ➢ 在区域Ⅲ，即低酸性氧化态介质中，Fe（OH）3含量比较多。 ➢ 在区域Ⅳ，即碱性还原态介质中，Fe（OH）2是很稳定的。
18
在天然水体中，pH值一般在4～9之间，铁主要以Fe2+和Fe（OH）3形式 存在。
在厌氧水体中，比如深井水，pE较低，会有相当量的Fe2+存在。当这种 水一旦接触空气，pE值升高，就会有Fe（OH）3悬浮颗粒物生成。这就是抽 取深层地下水的机泵出口有红色氧化铁污斑的原因。
9
现在我们对问题作最大程度的简化，假定： ①在水体所含的配位体（OH-、S2-、SO42-、CO32-等）中只考虑
OH-配位体的作用； ②体系中的铁只有Fe2+、Fe3+、Fe（OH）2、Fe（OH）3四种存
在形态；（没考虑Fe（OH）+、Fe（OH）2+） ③环境水体中铁的总浓度为1.0×10-5mol/L。
E=1.23+0.0148log（0.21）— 0.0591pH
=1.220 — 0.059lpH
(1)
如果取氧极限浓度为1atm，则：
E=1.23+0.0148log（1）— 0.0591pH =1.23 — 0.059lpH，与上式相 差很小。
4
对水体底质中所含的水来说，可能在强烈的还原氛围中按如下反应被还 原：
将此代入pE表达式（2）和式（3）分别可得： log[NH4+]=45.20-8pE （直线5的方程） log[NO2-]=10.30-2pE （直线6的方程）
29
图2-11 水中含氮物种NO3--NO2--NH4+的pE-logc图
30
• 从图2-11中可以看出，NO2-在很窄的pE值范围（6～7）内是稳定的， 在这个范围内，溶解氧的量可计算出来：（设定pE=6.50）
根据氧化还原平衡式（1），取理想条件下[Fe3+]=[Fe2+]，有 pE=13.0 （直线3的方程）
13
（4）考虑Fe3+在多大pH值条件下开始发生Fe（OH）3沉淀， Fe3+向Fe（OH）3 转化只涉及沉淀溶解平衡，不存在氧化还原反应，假定溶液中全部铁呈[Fe3+]状
态、即[Fe3+]=1.00×10-5mol/L，根据式（3）可计算：
NH3 H2
0
pH
14
22
pE－logc图
以水体中氮体系为例，考虑pE-logc图的作图方法。先假定 pH=7.00，总无机氮TN=1.00×10-4mol/L（这是水体受到氮污染的适当 水平，包括NO3-、NO2-和NH4+，不考虑N2）。
23
首先列出相关的化学平衡，各形态间相互转化的反应式为：
19
水中单质铁的存在形态：
Fe2++2e-
Fe
pE=-7.45
假设水中[Fe2+]=1.0×10-5mol/L，计算平衡时的pE=-9.95。
可见单质铁同Fe2+平衡的pE值低于水的还原极限，水充当了氧化剂 ，因此与水接触的金属铁在热力学上是不稳定的，处于还原状态。这 就从水化学角度解释了金属铁腐蚀的一个重要原因。
将此代入pE表达式（1）和式（3）分别可得： log［NH4+］=30.86-6pE （直线3的方程） log［NO3-］=-18.30+2pE （直线4的方程）
28
3.已知pE＞7时（高pE条件）,［NO3-］形态占绝对优势，假定［NO3-］ =TN=1.00×10-4 mol/L，则， log［NO3-］=-4.00
（1）1/6NO2-＋4/3H+＋e-
1/6NH4+＋1/3H2O （pE=15.14）
在pE=5.81时，[NO2-]=[NH4+]
24
（2）1/8NO3-＋5/4H+＋e-
1/8NH4+＋3/8H2O （pEθ=14.90）
在pE=6.15时，[NO3-]=[NH4+]
25
（3）1/2NO3-＋H+＋e-
1/2NO2-＋1/2H2O （pEθ=14.15）
在pE=7.15时，[NO3-]=［NO2-］
26
• 以下对照已作成的图2-11来说明pE-logc图中各组成线的方程被列出的过程 ：
1. 已知pE＜5（低pE条件）时，［NH4+］形态占绝对优势，假定［NH4+］ =TN=1.00×10-4 mol/L，则， log［NH4+］=4.00
37
由于反应（1）可以进行，即表明反应（2）的电位大于反应（4）
的电位，X＜0.401V。下面通过原电池设计来计算X.
38
将原电池反应（3），(4)改变为电池反应:
阴极反应（得电子）: Au++e
Au ，E0=1.7
阳极反应（失电子）：Au+2CN-
Au(CN)-2 +e，E0=-X
总反应：Au++2CN-
2H2O＋2e-
H2＋2OH-
这个方程相当于在氢电极中发生的还原反应：
H+＋e-
1/2H2
5
其中E0=0.00，极限的边界条件是pH2=1atm，由此可得：
E=0.0591log[H+]= - 0.0591pH
(2)
由以上(1)、(2)两式，可作出纯水体系的E－pH图，如图2－9所示。
图中还显示了各种不同类型水体在E－pH图中所占据的区域。
铁的pE—pH图是腐蚀防止的理论基础，对电厂水化学工况的选择 有重要应用。
20
碳钢在高温条件下的腐蚀倾向图
酸腐蚀区 免蚀区
钝化区 一般锅炉的运行 范围 碱腐蚀区
21
氮在水中的氧化－还原平衡
16 pE
O2 NO3－
高pE，高pH，NO3-为主 低pE，高pH，NH3稳定
0
NH4＋
NO2－ 低pE，低pH，NH4+为主 NO2-仅在很窄条件范围内存在
34
此处，pE(w)是在pH=7.0条件下，氧化剂和还原剂活度为1时反应的 pE0，一般pE0(w)用于表示有H+参与的氧化还原反应的水体电位。
pE0(w)=pE0+lg 1 [氧化剂][H ]
n [还原剂]
=pE0－pH
值得注意的是，用pE来判断反应的进行是表明了反应的热力学趋势 ，但在反应过程中，电子转移会遇到各种阻力，使反应进行得很慢， 甚至不能发生，因此判断反应的实际可行性，还应以从化学动力学角 度来考虑反应速率问题，即反应的现实性问题。
32
天然水中氧化还原反应的判断
• 判断天然水中两个反应体系是否能够进行，重要的方法之一是应用水 体电位来判断。任何体系都趋向于氧化水体电位比它低的等摩尔浓度 的另一体系。 例如：判断在pH=7.0时,SO42-可否氧化CH2O？
33
• 两式相加，得
• 说明在此条件下SO42-氧化CH2O热力学上是可能的。
可见含氧量相当低，是一个典型厌氧条件。
31
• 因此说在天然水中产生NO2-是需要有厌氧条件。通常在土壤的水淹地中 可出现NO2-。我国许多城市饮用地下水，地下水看着干净、尝着味甜， 可是如果不经过处理，不仅细菌、大肠杆菌容易超标，甚至NO2-超标， 长期饮用会造成患癌症概率增高。国家卫生标准规定食品NO2-含量为小 于或等于2mg/kg，咸鱼、咸蛋、咸菜等，这些食物中含有较多的亚硝胺 化合物，剩菜中的NO2-含量明显高于新鲜制作的菜。
将此代入pE表达式（1）和式（2）分别可得： log［NO2-］=38.86+6pE （直线1的方程） log[NO3-]=53.20+8pE （直线2的方程）
27
2.已知在pE=6.5左右时（中pE条件）, [NO2-]形态占绝对优势，假定［ NO2-］=TN=1.00×10-4mol/L，则， log［NO2-］=-4.00
8
pE-pH图
以Fe2+－Fe3+体系为例，考虑pE－pH图的作图方法。
在需要建立某元素在水体中各化学形态间平衡关系的 pE－pH图时，应将该元素的所有氧化还原形态和水体中 所有形态考虑在内，由此得到的图形是非常复杂的。例如 ，如果考虑某种金属，这种金属的几种不同氧化态，羟基 络合物，和不同形态的固体金属氧化物或氢氧化物都可能 存在于pE－pH图的不同区域中。
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图2-9 纯水体系的E－pH图
7
正常天然水体的pH值范围受控于CO2-HCO3--CO32-系 统，大多在4～9之间。某些水体由于其中所含硫化物被氧化 （硫化物接触了大气或受微生物作用），其pH值可能低于4 ；在某些沙漠地区的水体中，由于含多量碳酸钠，其pH值 可能高于9。
正常天然水体的E值范围可能介于-0.6～＋0.6V之间， 表面水层约在＋0.2～＋0.5V之间。
14
（6）考虑Fe2+→Fe3+→Fe（OH）3的转化过程。此过程涉及到氧化还原和沉淀溶解平衡， 由式（1）和式（3）可得
代入已知数值可得pE=22.0-3pH （直线5的方程） 这是 Fe2+向Fe（OH）3转化的pH值边界条件。
15
（7）考虑Fe（OH）2和Fe（OH）3之间的平衡，过程涉及氧化还原和沉 淀溶解平衡，由式（1）、（2）和（3）可得
pH=2.99 （直线4的方程）
（5）考虑Fe2+在多大pH值条件下开始发生Fe（OH）2沉淀。根据式（2）可计算：
假定溶液中全部铁呈[Fe2+]状态、即[Fe2+]=1.00×10-5mol/L，代入上式即可计算得， pH=8.95 （直线6的方程）
此pH是Fe2+向Fe（OH）2沉淀转化的初始pH值。
氧化还原平衡图示法
1
常用的氧化还原平衡图示法有两种类型： 一是E-pH图或pE-pH图，在图中能显示出某元素各种化学形态间的 平衡关系，够指出，在任何给定E（或pE）和pH条件下，何种化学形态 会占优势。 另一类型是logc-pE图，能表现出在pE及溶液组成发生变化时，各种 化学形态间的平衡关系。现已有90余种元素与水构成的pE-pH图，已 汇集成册。
Au(CN)2-，E0=1.7-X
已知络合常数：
K
[ Au(CN )2 ] [ Au ][CN ]2
1038..3
由能斯特方程E0=0.0591lgK=1.7- X (25℃)，计算出，X= - 0.56V
39
根据有关文献资料，X= - 0.6V 与计算近似，然后再考察总反应
是否可行。
4[Au+2CNO2+2H2O+4e
35
络合作用与氧化还原平衡
马双忱
36
1、络合物的形成对中央离子氧化性的影响
以冶金工业炼金来说明络合物形成对中央金属离子氧化性的影响
。
4Au+8NaCN+2H2O+O2
4Na[Au(CN)2]+4NaOH （1）
在没有CN-存在条件下，Au是非常稳定的金属，不能被O2氧化
，但存在CN-时O2则可以氧化，涉及反应为：
2
E-pH图
以纯水体系为例，考虑E-pH图的作图方法。 暴露于大气的水能按如下反应被氧化：
O2＋4H+＋4e-
按能斯特方程：
2H2O
对于纯水：[H2O]=1，在25℃下，E0=1.23V，于是
3
由于地球表面氧浓度为0.21摩尔分率（注意：NERNST方程中的气体分压 单位是气体物质的摩尔分率），代入上式得：
10
• 在这些假定的基础上，先写出各种形态间相互转化的反应如下： 氧化还原反应：
Fe3+＋e-
Fe2+
11
• 沉淀溶解反应：
Fe（OH）2(s)＋2H+
Fe2+＋2H2O
Fe（OH）3（s）＋3H+
Fe3+＋3H2O
12
以下对照已作成的图2-10，来说明pE-pH图中各组成线的方程被列 出的过程。 （1）H2O氧化的边界条件：pE=20.75-pH （直线1的方程） （2）H2O还原的边界条件：pE=-pH （直线2的方程） （3）先考察Fe3+的存在区域，处于高pE，低pH环境。 下面考虑Fe3+，Fe2+之间的转化，显然两者经历氧化还原反应，离子间 的氧化还原转化不涉及pH变化；
16
区域Ⅰ 区域Ⅱ
区域Ⅲ
Fe
区域Ⅳ
图2-10 水中铁的简化pE—pH图，可溶性铁最大浓度为1.0×10-5mol/L 17
从图2-10可看出水中含铁物种的存在有四个区域： ➢ 在区域Ⅰ，即高[H+]和低电子活度区，是酸性氧化态介质，Fe3+是大
量的。 ➢ 在区域Ⅱ，即高[H+]和高电子活度区，是酸性还原态介质，Fe2+是主
两式相加，得：
Au(CN)-2+e] E0= - X=0.6V 4OH- E0=0.401V
要存在形式。如有些地下水就含较多Fe2+。 ➢ 在区域Ⅲ，即低酸性氧化态介质中，Fe（OH）3含量比较多。 ➢ 在区域Ⅳ，即碱性还原态介质中，Fe（OH）2是很稳定的。
18
在天然水体中，pH值一般在4～9之间，铁主要以Fe2+和Fe（OH）3形式 存在。
在厌氧水体中，比如深井水，pE较低，会有相当量的Fe2+存在。当这种 水一旦接触空气，pE值升高，就会有Fe（OH）3悬浮颗粒物生成。这就是抽 取深层地下水的机泵出口有红色氧化铁污斑的原因。
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现在我们对问题作最大程度的简化，假定： ①在水体所含的配位体（OH-、S2-、SO42-、CO32-等）中只考虑
OH-配位体的作用； ②体系中的铁只有Fe2+、Fe3+、Fe（OH）2、Fe（OH）3四种存
在形态；（没考虑Fe（OH）+、Fe（OH）2+） ③环境水体中铁的总浓度为1.0×10-5mol/L。
E=1.23+0.0148log（0.21）— 0.0591pH
=1.220 — 0.059lpH
(1)
如果取氧极限浓度为1atm，则：
E=1.23+0.0148log（1）— 0.0591pH =1.23 — 0.059lpH，与上式相 差很小。
4
对水体底质中所含的水来说，可能在强烈的还原氛围中按如下反应被还 原：
将此代入pE表达式（2）和式（3）分别可得： log[NH4+]=45.20-8pE （直线5的方程） log[NO2-]=10.30-2pE （直线6的方程）
29
图2-11 水中含氮物种NO3--NO2--NH4+的pE-logc图
30
• 从图2-11中可以看出，NO2-在很窄的pE值范围（6～7）内是稳定的， 在这个范围内，溶解氧的量可计算出来：（设定pE=6.50）
根据氧化还原平衡式（1），取理想条件下[Fe3+]=[Fe2+]，有 pE=13.0 （直线3的方程）
13
（4）考虑Fe3+在多大pH值条件下开始发生Fe（OH）3沉淀， Fe3+向Fe（OH）3 转化只涉及沉淀溶解平衡，不存在氧化还原反应，假定溶液中全部铁呈[Fe3+]状
态、即[Fe3+]=1.00×10-5mol/L，根据式（3）可计算：
NH3 H2
0
pH
14
22
pE－logc图
以水体中氮体系为例，考虑pE-logc图的作图方法。先假定 pH=7.00，总无机氮TN=1.00×10-4mol/L（这是水体受到氮污染的适当 水平，包括NO3-、NO2-和NH4+，不考虑N2）。
23
首先列出相关的化学平衡，各形态间相互转化的反应式为：
19
水中单质铁的存在形态：
Fe2++2e-
Fe
pE=-7.45
假设水中[Fe2+]=1.0×10-5mol/L，计算平衡时的pE=-9.95。
可见单质铁同Fe2+平衡的pE值低于水的还原极限，水充当了氧化剂 ，因此与水接触的金属铁在热力学上是不稳定的，处于还原状态。这 就从水化学角度解释了金属铁腐蚀的一个重要原因。
将此代入pE表达式（1）和式（3）分别可得： log［NH4+］=30.86-6pE （直线3的方程） log［NO3-］=-18.30+2pE （直线4的方程）
28
3.已知pE＞7时（高pE条件）,［NO3-］形态占绝对优势，假定［NO3-］ =TN=1.00×10-4 mol/L，则， log［NO3-］=-4.00
（1）1/6NO2-＋4/3H+＋e-
1/6NH4+＋1/3H2O （pE=15.14）
在pE=5.81时，[NO2-]=[NH4+]
24
（2）1/8NO3-＋5/4H+＋e-
1/8NH4+＋3/8H2O （pEθ=14.90）
在pE=6.15时，[NO3-]=[NH4+]
25
（3）1/2NO3-＋H+＋e-
1/2NO2-＋1/2H2O （pEθ=14.15）
在pE=7.15时，[NO3-]=［NO2-］
26
• 以下对照已作成的图2-11来说明pE-logc图中各组成线的方程被列出的过程 ：
1. 已知pE＜5（低pE条件）时，［NH4+］形态占绝对优势，假定［NH4+］ =TN=1.00×10-4 mol/L，则， log［NH4+］=4.00