精细有机合成技术：芳香族化合物氨解反应历程
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该反应按苯炔历程进行，首先发生消除反应，氨基负离子形成氨和 负碳离子，负碳离子再失去卤离子而形成苯炔，产生的苯炔迅速与 亲核试剂加成，产生负碳离子。
该反应按苯炔历程进行， 首先发生消除反应，氨基负离子形成氨和负碳离子，负碳离 子再失去卤离子而形成苯炔， 产生的苯炔迅速与亲核试剂加成，产生负碳离子。该反应历 程表示如下：
其反应历程属于亲核置换反应。 反应分两步进行，首先是带有未共用电子对的氨分子向 芳环上与氯原子相连的碳原子发生亲核进攻，得到带有极性 的中间加成物， 然后该加成物迅速转化为铵盐，并恢复环的芳香性，最 后再与一分子氨反应，得到反应产物。
（2）催化氨解 以氯苯为例催化氨解的反应历程可表示如下：
（3）用氨基碱氨解 当氯苯用KNH2在液氨中进行氨解反应时，产物中有将近一半的苯胺， 其氨基连接在与原来的氯互为邻位的碳原子：
精细有机合成技术
黄锋涛
Contents
目
录
3
4ห้องสมุดไป่ตู้
1 2
氨基置换卤原子 氨基置换羟基 氨基置换硝基
氨基置换磺酸基
1．氨基置换卤原子 按照卤素衍生物的活泼性的差异，可将氨基置换卤原子的
反应分为非催化氨解和催化氨解两类。
（1）非催化氨解 对于活泼的卤素衍生物，如芳环上含有硝 基的卤素衍生物，通常以氨水为氨解剂，可使卤素被氨基置换。例 如，邻或对硝基氯苯与氨水溶液加热时，氯被氨基置换反应按下式 进行：
感谢观看
2. 氨基置换羟基 氨基置换羟基的反应以前主要用在萘系和蒽醌系芳胺衍生物
的合成上 苯酚与环己酮的混合物，在Pd-C催化剂存在下，与氨水反应，
可以得到较高收率的苯胺。
3. 氨基置换硝基 氨基置换硝基的反应按加成-消除反应历程进行。
硝基苯、硝基甲苯等未被活化的硝基不能作为离去基团 发生亲核取代反应。
4．氨基置换磺酸基 磺酸基的氨解也属于亲核取代反应。 磺酸基被氨基取代只限于蒽醌系列，蒽醌环上的磺酸基由
于受到羟基的活化作用，容易被氨基置换。其反应历程如下
苯系和萘系磺酸化合物，尤其是当环上不含吸电子取代基 时，氨解反应很难进行，需要采用氨基钠和液氨在加热加压的条 件下反应。
它属于亲核取代历程，其反应通式如下：
该反应按苯炔历程进行， 首先发生消除反应，氨基负离子形成氨和负碳离子，负碳离 子再失去卤离子而形成苯炔， 产生的苯炔迅速与亲核试剂加成，产生负碳离子。该反应历 程表示如下：
其反应历程属于亲核置换反应。 反应分两步进行，首先是带有未共用电子对的氨分子向 芳环上与氯原子相连的碳原子发生亲核进攻，得到带有极性 的中间加成物， 然后该加成物迅速转化为铵盐，并恢复环的芳香性，最 后再与一分子氨反应，得到反应产物。
（2）催化氨解 以氯苯为例催化氨解的反应历程可表示如下：
（3）用氨基碱氨解 当氯苯用KNH2在液氨中进行氨解反应时，产物中有将近一半的苯胺， 其氨基连接在与原来的氯互为邻位的碳原子：
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氨基置换卤原子 氨基置换羟基 氨基置换硝基
氨基置换磺酸基
1．氨基置换卤原子 按照卤素衍生物的活泼性的差异，可将氨基置换卤原子的
反应分为非催化氨解和催化氨解两类。
（1）非催化氨解 对于活泼的卤素衍生物，如芳环上含有硝 基的卤素衍生物，通常以氨水为氨解剂，可使卤素被氨基置换。例 如，邻或对硝基氯苯与氨水溶液加热时，氯被氨基置换反应按下式 进行：
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2. 氨基置换羟基 氨基置换羟基的反应以前主要用在萘系和蒽醌系芳胺衍生物
的合成上 苯酚与环己酮的混合物，在Pd-C催化剂存在下，与氨水反应，
可以得到较高收率的苯胺。
3. 氨基置换硝基 氨基置换硝基的反应按加成-消除反应历程进行。
硝基苯、硝基甲苯等未被活化的硝基不能作为离去基团 发生亲核取代反应。
4．氨基置换磺酸基 磺酸基的氨解也属于亲核取代反应。 磺酸基被氨基取代只限于蒽醌系列，蒽醌环上的磺酸基由
于受到羟基的活化作用，容易被氨基置换。其反应历程如下
苯系和萘系磺酸化合物，尤其是当环上不含吸电子取代基 时，氨解反应很难进行，需要采用氨基钠和液氨在加热加压的条 件下反应。
它属于亲核取代历程，其反应通式如下：