高中化学《乙醛、醛类》隐性知识扫描专题辅导

高中化学《乙醛、醛类》隐性知识扫描
陈世华
学习“乙醛、醛类”知识，要重点挖掘下列隐性知识：
一、醛类的同分异构体
1. 官能团异构
（1）醛与酮互为同分异构体，如丙醛与丙酮，CH CH CHO 32和CH COCH 33。

（2）醛与烯醇互为同分异构体，如CH CH CHO 32（丙醛），HOCH 2CH ＝CH 2（丙烯醇）。

2. 官能团位置异构
由于醛基只能连在碳链的一端，所以醛的同分异构体是由烃基碳链异构所致。

如C H O 510属于醛类的同分异构体有四种，因为丁基（—C H 49）有四种同分异构体，分别为：CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH CH 3222323332———,(),(),(CH 3)3C —。

二、醛基与醛类
醛类有机物一定含有醛基，但含醛基的物质不一定是醛类。

除醛类外还有下列类别的物质含有醛基，具有醛类化学性质，如：
O 1. 甲酸，结构简式为——H C OH
|| 2. 甲酸盐，如甲酸钠、甲酸铵等。

O 323
.||甲酸酯类：如甲酸乙酯，结构简式为———H C O CH CH 4. 葡萄糖和麦芽糖，如葡萄糖结构简式为HOCH 2(CHOH)4CHO 。

三、醛基检验
1. 银镜反应原理
R CHO Ag NH OH RCOONH NH Ag H O —+−
→−++↓+23232432()∆ R CHO Ag NH OH RCOO NH NH Ag H O —++−→−+++↓++--+223232432()∆
实验注意事项：（1）银氨溶液的配制方法：将稀氨水逐滴滴加到稀硝酸银溶液中，边滴边振荡，至最初产生的沉淀恰好溶解为止。

有关反应方程式：
AgNO NH H O AgOH NH NO 33243+=↓+·
222AgOH Ag O H O =+
AgOH NH H O Ag NH OH H O +=+2232322·[()]
Ag O NH H O Ag NH OH H O 2323224223+=+++-
()()·
（2）银氨溶液不能久置，必须现用现配；
（3）实验成功的条件：水浴加热，碱性条件，试管要洁净，不能搅拌；
（4）试管内壁附着的眼镜，可先用稀硝酸溶解，后用水清洗，不能用浓硝酸溶解，因为
Ag HNO AgNO NO H O +=+↑+23322()浓
溶解相同量的银，消耗浓硝酸是消耗稀硝酸的1.5倍，且浓硝酸生成的污染气体多些；
（5）反应的量的关系：1mol—CHO可生成2mol Ag。

2. 与新制氢氧化铜悬浊液的反应原理
22
()∆
−++
+−→
RCHO Cu OH RCOOH Cu O H O
222
实验注意事项：（1）新制氢氧化铜悬浊液的配制：取10%的氢氧化钠溶液2mL，逐滴加入硫酸铜溶液4～6滴，并振荡。

配制要点：氢氧化钠过量。

（2）实验成功的条件：碱性条件，保证氢氧化铜为悬浊液，直接均匀加热；
（3）量的关系：1mol—CHO可生成1mol Cu2O。

四、官能团之间的干扰
醛基（—CHO）能被弱氧化剂（如银氨溶液、新制的氢氧化铜）氧化，就一定能被强氧化剂如溴水和酸性高锰酸钾溶液氧化，而溴水能与烯烃、炔烃发生加成反应，酸性高锰酸钾溶液能氧化烯烃、炔烃，但是银氨溶液、新制氢氧化铜不能氧化烯烃、炔烃。

因此，检验烯醛、炔醛时，要先检验醛基，后检验不饱和碳碳键。

例如，检验CH3CH2CH＝CH—CH2—CHO，第一步：利用银镜反应检验醛基；第二步：在第一步反应后的产物中加入溴水或酸性高锰酸钾溶液，检验不饱和碳碳键。